The invention provides a method for preparing zoline grass ester and its intermediates. The method was based on 2 methacrolein and cyclization and aromatization. Compared with the existing technology, it has the following notable features and advantages: (1) taking completely different preparation strategies; (2) using completely different non aromatic compounds as raw materials, the invention is not only safe but also easy to obtain; (3) less waste and low cost, which is beneficial to industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种制备唑啉草酯的方法及其中间体
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种除草剂唑啉草酯的制备方法及其中间体。
技术介绍
唑啉草酯是一种重要的新型高效除草剂(WO000/78881,WO00/78712)。它广泛地应用于小麦等作物的杂草防治上，其有良好的市场前景。目前，合成唑啉草酯的方法是通过2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酸二酯或2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺与[1,4,5]-氧二氮杂经过环合反应得到8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)四氢吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7,9-二酮，后者再与特戊酰氯反应得到唑啉草酯。2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酸二酯是通过2-(2,6-二溴-4-甲基苯基)丙二酸二酯为原料，依次经过金属催化与三丁基乙烯基锡烷偶联反应、金属催化氢化还原反应来制备。该路线原料2-(2,6-二溴-4-甲基苯基)丙二酸二酯合成困难、成本高，同时需要使用昂贵的金属Pd催化剂和剧毒的三丁基乙烯基锡烷试剂，三废多，安全问题严重(WO9947525)。2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺则是通过2,6-二...
【技术保护点】
1.一种制备唑啉草酯中间体的方法，其特征在于，该方法包括：第一步，2‑甲基丙烯醛(1)
【技术特征摘要】
1.一种制备唑啉草酯中间体的方法，其特征在于，该方法包括：第一步，2-甲基丙烯醛(1)在催化剂A的作用下与化合物(2)发生环合反应得到化合物(3)；第二步，化合物(3)在催化剂B的作用下发生芳构化反应得到化合物(4)其中，X1、X2彼此独立地为氰基、-COR1，所述的R1为C1-C10烷氧基、C1-C10烷基氨基、C6-C12芳基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、(C1-C10烷基)(C6-C12芳基)氨基、二(C6-C12芳基)氨基、C6-C12芳氧基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳氧基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的R1优选为C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基；所述的第一步反应中，催化剂A为质子酸、路易斯酸、有机碱或它们中两种或多种的混合物；所述的第二步反应中，催化剂B为金属催化剂。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，催化剂A优选为三乙烯二胺、三乙胺；催化剂B优选为Pd/C。4.式(3)所示的化合物：其中，X1、X2彼此独立地为氰基、-COR1，所述的R1为C1-C10烷氧基、C1-C10烷基氨基、C6-C12芳基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、(C1-C10烷基)(C6-C12芳基)氨基、二(C6-C12芳基)氨基、C6-C12芳氧基或含有1个或2个选自氮、氧、硫原子的杂芳氧基。5.根据权利要求4...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙殷卫，张盼，赖腾，陈邦池，
申请(专利权)人：浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。