本发明专利技术公开的四氢吡咯合成方法，包括以下步骤：１）制备催化剂Ｃｕ－ＺＳＭ－５；２）将Ｃｕ－ＺＳＭ－５催化剂放入固定床反应器，通入四氢呋喃和氨气进行催化得到四氢吡咯粗品；３）粗品通过精馏，再通过分子筛干燥得到四氢吡咯。本发明专利技术工艺操作简单，成本低；催化剂简单易制，且可以多次活化利用；四氢吡咯收率高，质量好，含水量低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
四氢吡咯是生产盐酸丁咯地尔(Bulglomedil Hydrochloride)、盐酸苄普地尔 (Bepridil Hydrochloride)、阿伐斯汀(Acrivastine)等一系列医药产品的中间体。文 献报道的合成方法主要有吡咯或二氢吡咯为原料催化氢化法(Journal of theAmerican Chemical Society, 131 (16)，5816-5822 ；2009)。丁二酰亚胺或吡咯烷酮为原料催化成环法 ；1,4-丁二醇高温 高压氨化成环法及四氢呋喃催化氨化法。前三者皆为间 歇法，都要求有高温高压设备。投资成本高，难以扩大生产规模。后一种为固定床连续法操 作，原则上虽有利于降低成本，扩大生产规模。但见于文献报道的往往收率偏低，对催化剂 的要求特殊，难以制备。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供收率较高，成本较低，具有工业化意义的制备四氢吡咯的方法。本专利技术的四氢吡咯制备方法，包括以下步骤第一步把硝酸铜溶解在水中，加入ZSM-5分子筛，浸泡6 10小时后，在400 450°C活化4 10小时，得Cu-ZSM-5催化剂。硝酸铜与ZSM-5分子筛的重量比为1 5 10。第二步将Cu-ZSM-5催化剂放入固定床反应器中，向固定床反应器连续通入四氢 呋喃和氨气，氨气与四氢呋喃的摩尔比为4-10 1，四氢呋喃进入固定床的速度为IOml/ hr，于300 350°C连续催化反应，得到四氢吡咯粗品；第三步四氢吡咯粗品经过精馏，用ZSM-5分子筛脱水，ZSM-5分子筛和四氢吡咯 的重量比为0. 5 1 1。本专利技术可对使用的Cu-ZSM-5催化剂进行活化再生，过程为固定床温度升至350 400°C，通入空气4 5小时，空气的速度100ml 200ml/min，停止通空气，然后改通氮气 2 3小时，氮气的速度100ml 200ml/min，停止通氮气，然后通入氨气400ml 500ml/ min，至少0. 5小时，然后降温到300 350°C，得到活化再生的Cu-ZSM-5催化剂。本专利技术的有益效果在于本专利技术工艺操作简单，成本低；催化剂简单易制，且可以多次活化利用；四氢吡咯 收率高，质量好，含水量低。具体实施例方式实施例1第一步0. 95g的硝酸铜溶解在100ml的水中，加入4g的ZSM-5，浸泡6小时后，蒸去水，在420°C活化4小时，得Cu-ZSM-5催化剂。第二步将Cu-ZSM-5催化剂放入固定床反应器，温度升至330°C，先以420ml/min 通入氨气，然后开启进样泵，通入四氢呋喃，四氢呋喃以lOml/hr速度进入固定床，氨气与 四氢呋喃进料摩尔比控制在10 1，得到四氢吡咯粗品；第三步对四氢吡咯粗品进行精馏，接收86_87°C的馏份，其水分含量为1 3%。 然后用ZSM-5分子筛干燥脱水，ZSM-5分子筛和四氢吡咯的重量比为0.8 1。水分降到 0.3%以下。四氢吡咯摩尔收率为78. 5%。当四氢吡咯含量明显下降时，可对Cu-ZSM-5催化剂进行活化再生固定床温度升 至380°C，通入空气5小时，空气的速度200ml/min，停止通空气，然后改通氮气3小时，氮气 的速度200ml/min，停止通氮气，然后通入氨气450ml/min，0. 5小时，然后降温到300°C，重 复上述第二步制备四氢吡咯粗品。活化后的催化剂效果与活化前相当，可以多次活化，多次 活化后，当四氢吡咯含量明显下降，须更换新的催化剂。实施例2第一步0. 4g的硝酸铜溶解在IOOml的水中，加入4g的ZSM-5，浸泡6小时后，蒸 去水，在420°C活化4小时，得Cu-ZSM-5催化剂。第二步将Cu-ZSM-5催化剂放入固定床反应器，温度升至300°C，先以400ml/min 通入氨气，然后开启进样泵，通入四氢呋喃，四氢呋喃以lOml/hr速度进入固定床，氨气与 四氢呋喃进料摩尔比控制在10 1，得到四氢吡咯粗品；第三步对四氢吡咯粗品进行精馏，接收86_87°C的馏份，其水分含量为1 3%。 然后用ZSM-5分子筛干燥脱水，ZSM-5分子筛和四氢吡咯的重量比为0.5 1。水分降到 0.4%以下。四氢吡咯摩尔收率为76.7%。实施例3第一步2g的硝酸铜溶解在IOOml的水中，加入4g的ZSM-5，浸泡6小时后，蒸去 水，在420°C活化4小时，得Cu-ZSM-5催化剂。第二步将Cu-ZSM-5催化剂放入固定床反应器，温度升至350°C，先以450ml/min 通入氨气，然后开启进样泵，通入四氢呋喃，四氢呋喃以lOml/hr速度进入固定床，氨气与 四氢呋喃进料摩尔比控制在10 1，得到四氢吡咯粗品；第三步对四氢吡咯粗品进行精馏，接收86_87°C的馏份，其水分含量为1 3%。 然后用ZSM-5分子筛干燥脱水，ZSM-5分子筛和四氢吡咯的重量比为1 1。水分降到 0.25%以下。四氢吡咯摩尔收率为78. 9%。权利要求，包括以下步骤第一步把硝酸铜溶解在水中，加入ZSM 5分子筛，浸泡6～10小时后，在400～450℃活化4～10小时，得Cu ZSM 5催化剂。硝酸铜与ZSM 5分子筛的重量比为1～5∶10。第二步将Cu ZSM 5催化剂放入固定床反应器中，向固定床反应器连续通入四氢呋喃和氨气，氨气与四氢呋喃的摩尔比为4 10∶1，四氢呋喃进入固定床的速度为10ml/hr，于300～350℃连续催化反应，得到四氢吡咯粗品；第三步四氢吡咯粗品用ZSM 5分子筛脱水，ZSM 5分子筛和四氢吡咯的重量比为0.5～1∶1。全文摘要本专利技术公开的四氢吡咯合成方法，包括以下步骤1)制备催化剂Cu-ZSM-5；2)将Cu-ZSM-5催化剂放入固定床反应器，通入四氢呋喃和氨气进行催化得到四氢吡咯粗品；3)粗品通过精馏，再通过分子筛干燥得到四氢吡咯。本专利技术工艺操作简单，成本低；催化剂简单易制，且可以多次活化利用；四氢吡咯收率高，质量好，含水量低。文档编号B01J29/46GK101948448SQ20101050462公开日2011年1月19日 申请日期2010年10月12日 优先权日2010年10月12日专利技术者南云, 张合良, 王晓钟, 章江乔, 陈英奇 申请人:绍兴三和环丙化工有限公司;浙江新三和医药化工股份有限公司;浙江大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
四氢吡咯的制备方法，包括以下步骤： 第一步：把硝酸铜溶解在水中，加入ＺＳＭ－５分子筛，浸泡６～１０小时后，在４００～４５０℃活化４～１０小时，得Ｃｕ－ＺＳＭ－５催化剂。硝酸铜与ＺＳＭ－５分子筛的重量比为１～５∶１０。 第二步：将Ｃｕ－ＺＳＭ－５催化剂放入固定床反应器中，向固定床反应器连续通入四氢呋喃和氨气，氨气与四氢呋喃的摩尔比为４－１０∶１，四氢呋喃进入固定床的速度为１０ｍｌ／ｈｒ，于３００～３５０℃连续催化反应，得到四氢吡咯粗品； 第三步：四氢吡咯粗品用ＺＳＭ－５分子筛脱水，ＺＳＭ－５分子筛和四氢吡咯的重量比为０．５～１∶１。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王晓钟，陈英奇，张合良，南云，章江乔，
申请(专利权)人：绍兴三和环丙化工有限公司，浙江新三和医药化工股份有限公司，浙江大学，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]
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