取代的芳基卤代烷基吡唑类化合物的制备方法技术

取代的芳基卤代烷基吡唑类除草剂。 本发明专利技术涉及某些取代的芳基吡唑化合物，含此类化合物的除草组合物，除草方法和制备此类化合物的方法。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有除草活性的化合物，含有这些化合物的组合物，它们的制备方法以及应用它们的除草方法。 本专利技术除草化合物的特征在于具有如式Ⅰ所示结构，其农业用盐和其水合物 其中 R1独立地是C1-8烷基;C3-8环烷基，环烯基，环烷基烷基，或环烯基烷基;C2-8链烯基或炔基;苯基;以上基团可选择地被卤素、氨基、硝基、氰基、羟基、烷氧基、烷硫基、 ，YR10或NR11R12取代; R2是C1-5卤烷基， R3是卤素; R4是R1基团，硫代烷基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，甲氨酰，卤素，氨基，硝基，氰基、羟基，C1-10含有1～4个O，S(O)m和/或NR18杂原子的杂环，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基， ，YR15或NR16R17基团。任何两个R4基团可以通过饱和的和/或不饱和的碳，-(C＝X)-，和/或杂环O，S(O)m和/或NR18键连结形成可以被任何R4基团取代的，最多可达到9个环单元; X是O，S(O)m，NR19或CR20R21; Y是O，S(O)m或NR22; R8-22是氢原子或一个R4基团; m是0-2的整数; n是1～5的整数。 本专利技术优选的取代的芳基吡唑基化合物具有式Ⅱ所示结构 及其农业用盐和水合物，其中 R1是C1-5烷基、烷硫基、烷氧基烷基、C2-4链烯基、苯基，这些基团可选择地被卤素，氨基、硝基、氰基，羟基或 基团取代; R2、R3、X、Y和R8如式Ⅰ中定义相同; R5是卤原子或氢原子; R6和R7与式Ⅰ中R4的定义相同。 本专利技术特别优选的化合物是式Ⅲ所示化合物，及其农业用盐和水合物，其中 R1是C1-5烷基; R2、R3和R5如前文所定义; R6是卤素，硝基、氰基，YR10; R7是氢原子或一个R4基团;并且 R6和R7可以通过饱和的和/或非饱和的碳，-(C＝X)-，和/或杂环上O、S(O)m和/或NR18键连结成可被任何R4基团取代的最多可达9元的环，条件是当所说的键合物含有 时，所说的环至少含有六个环单元; X、Y、R18和m如前文所定义。 更优选的化合物是式Ⅲ所示化合物及其农业用盐和水合物，其中 R1是甲基， R2是CF3、CF2CI或CF2H， R3是氯原子或溴原子， R5是氟原子， R6是氯原子， R7是炔丙氧基、烯丙氧基、聚烷氧基、OCH(R23)COR24，其中R23是氢原子、甲基或乙基，R24是YR10或NR11R12; R6和R7通过-OCH2(C＝O)NR18键结合成稠合六元环; Y、R10-R12和R18如前文所定义。 本专利技术的一些特殊例子包括 4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-炔丙基羟苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑; 2-〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕丙酸乙酯， 〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸1-甲基乙酯， 4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-甲氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑， 4-氯-3-〔4-氯-2-氟-5-(甲氧基-乙氧基)苯基〕-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑， 〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸 1，1-二甲基乙酯， 〔2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯氧基〕乙酸， 2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸 2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙酯， 2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸 2-甲氧基-1-甲基-2-氧代乙酯， 2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸乙酯， 2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟代苯甲酸1-甲基乙酯， 6-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3-4H-酮。 上述所有化合物对于大多数作物都显示出特殊效应，至今为止的实验表明最令人感兴趣的化合物是135号、137号、261号、282号和446号。这些化合物对于在各种作物中的宽叶杂草例如玉米、大豆和坚果中生长的例如欧龙牙草、苘麻、Velvetleaf，和大麻田菁以及在树林和葡萄园中的藜均具有显著的控制作用。本专利技术的其它化合物对于生长在其它作物例如小麦和大麦中的杂草具有极好的除草效果。 本专利技术的某些化合物可能具有壹个以上的立体异构体，这些立体异构体可能具有不同的除草效果。本专利技术所述结构意指包括所有可能的立体异构体。 上述化合物可以不同的施用方法适当地应用，例如萌前和/或萌发后，表面施用，种植前混合施用等。 本专利技术的另一方面涉及式Ⅰ～Ⅲ化合物的制备方法，以及它们的母体、中间体和/或起始原料。下文将更详细讨论这些内容。 本专利技术的另一方面涉及含有式Ⅰ～Ⅲ化合物的除草组合物，以及应用这些组合物去除不需要的杂草的除草方法。 在本专利技术范围内还有含有其它除草化合物例如乙酰胺类化合物，尤其是N-乙酰苯胺类，硫代氨基甲酸盐类，脲类，磺酰基脲类，氨磺酰类，咪唑啉酮类，苯甲酸及其衍生物，二苯醚类，镇草宁盐等作为辅助除草剂的式Ⅰ～Ⅲ取代芳基吡唑化合物的组合物。 其它附加物可包括在所期望的适当的除草组合物中，例如除草剂，植物疾病控制剂的解毒剂(安全剂)，如杀真菌剂，杀虫剂，杀线虫剂和其它杀虫剂。 在此文中单独或以化合物形式中使用的术语中“烷基”，“链烯基”，“链炔基”，例如卤烷基，卤烯基，烷氧基，烷氧基烷基等意指包括线性或支链基团。优选的烷基是含1～4个碳的低链烷基，优选的链烯基和链炔基含2～4个碳原子。 术语“卤烷基”意指被1个或几个卤素原子(氯、溴、碘或氟原子)取代的烷基，优选的此类基团含有1～4个碳原子，特别优选卤甲基如三氟甲基。多卤烷基中的卤素子可以相同也可以不相同。 典型的但非限制性地烷基，链烯基，链炔基，环烷基，环烷基烷基，环烯基和环烯基烷基包括 甲基，乙基;丙基、丁基，戊基、己基、庚基、辛烷基、壬烷基、癸烷基等异构体;乙烯基、丙烯基、丁烯基、甲代烯丙基;丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基的异构体;乙炔;丙炔、丁炔、戊炔、己炔等的异构体等;上文烷基中的烷氧基，多烷氧基，烷氧基烷基和多烷氧基烷基类似物例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基，以及相应的多元烷氧基和烷氧基烷基，例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基等，环丙烷，环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基等;含有一个或两个未饱和键的环戊烯、环己烯和环庚烯的异构体;典型的芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备式Ｂ化合物的方法：Ｂ ＊＊＊其中包括使式Ａ化合物与取代的或非取代的肼反应；条件是，当肼是非取代时，所得到的式Ｃ化合物与烷基化试剂反应。＊＊＊ ＊＊＊Ａ Ｃ名式中：Ｒ↓［１］独立地为Ｃ↓［１－６］烷基或卤代烷基；或 Ｃ↓［２－６］烷氧羰基烷基；Ｒ↓［２］代表Ｃ↓［１－５］卤代烷基；Ｒ↓［４］代表一个Ｒ↓［１］基团，Ｃ↓［１－４］烷硫基，或Ｃ↓［２－８］烷氧基烷基，多烷氧基烷基，或氨基甲酰基，卤原子，硝基，氨基，氰基，羟基，＊＊＊， ＊＊＊， ＹＲ↓［１５］或ＮＲ↓［１６］Ｒ↓［１７］基团，或任意两个Ｒ↓［４］基团通过饱和的和／或不饱和的碳键、－（Ｃ＝Ｘ）－和／或杂原子Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｍ和／或ＮＲ↓［１８］键联成的并且可被任何Ｒ↓［４］基团取代的基团；Ｘ代表Ｏ，Ｓ（Ｏ）ｍ，Ｎ Ｒ↓［１９］或ＣＲ↓［２０］Ｒ↓［２１］；Ｘ代表Ｏ，Ｓ（Ｏ）ｍ或ＮＲ↓［２２］；Ｒ↓［１３－２２］代表氢原子或Ｒ↓［４］之中的一个基团，ｍ是０－２；ｎ是１至５。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：GA杜特拉，BC汉珀，DA米施克，K默德里泽，MD罗杰斯，SS伍达德，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]