【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于1-萜品烯-4-醇，1(7)-萜品烯-4-醇及它们的中间体的制备方法。1-萜品烯-4-醇是-香料化学药品，具有悦目的绿色和略带胡椒木的气味。它是合成精油，特别是老鹤草油、熏衣草油和玫瑰花油的重要组分，并且有能够增加所有香料成分的天然性和扩散性等所希望的作用。但因成本昂贵，而且该天然产物的供应靠不住(从茶树油中分离出)，因而开发了1-萜品烯-4-醇的合成途径，主要是萜品油烯的光氧化反应或环氧化反应。这两种方法都只有不大的总收率，而且是多步化学反应。光化学方法还需要昂贵的专业化装置。1(7)-萜品烯-4-醇是迷迭香油的次要组分，在市售的松油中只有痕量，松油中主要含有α-，β及γ-萜品醇;见有机化学杂志，31卷，2419页(1966)，由天然或合成来源都得不到纯净的1(7)-萜品烯-4-醇。在化学文献中很少提到此化合物。它的明确的合成方法，只叙述过一次(印度化学杂志，9卷9期899页1971)。该实验室的合成包括四步反应，需要昂贵的含汞和含磷的试剂。总摩尔收率只有22%。本专利技术的方法比先行技术制备方法主要有三个优点第一，是一步反应过程。第二，有很高的选择性，根据反应条件的不同，可以得到所希望的两个4-醇产物或其中的一个。第三，所用的原料是成本低的副产物，即1，4-桉树脑，后者是在生产松油时，对松节油中丰富的组分α-蒎烯的水合作用产生的。本专利技术的方法是通过对1，4-桉树脑分子中的醚桥键的断开而进行的。反应为E2消去反应，是1，4-桉树脑与消去试剂进行反应。典型的消去试剂为碱金属的芳基化合物。这里用的“芳基”一语，是指由母体单环或多环芳烃或取代...
【技术保护点】
制备１－萜品烯－４－醇和１（７）－萜品烯－４－醇的方法，该方法包括１，４－桉树脑的Ｅ２消去反应，其中消去试剂是碱金属的芳族化合物。
【技术特征摘要】
US 1985-10-1 782.647范围，都是属于本发明范围之内的。实施例1金属钠(0.8g)加到搅拌下的1，4-桉树脑(3，4g，纯度90%)与苎烯(10g)的混合物中。混合物加热并回流(约177℃)16小时。然后将混合物冷却，用水洗涤，得到油状产物含有相对量为3.2%的两个萜品烯-4-醇和96.4%的未变化的1.4-桉树脑，4-醇的总摩尔收率为4%。实施例2金属钠(0.6g)加到搅拌下的1，4-桉树脑(3.4g，纯度90%)苎烯(10g)和蒽(0.6g)的混合物中。混合物加热回流5.5小时，冷却后加入水使反应终止，得到油状产物，含有22.7%的1-萜品烯-4-醇，3.7%的蒽，0.5%的二氢蒽，和只有痕量的未反应的1。4-桉树脑。按加入的1，4-桉树脑计算，1-萜品烯-4-醇的摩尔收率为95%。实施例3金属钠(6.2g)加到搅拌下的1，4-桉树脑(34g)，苎烯(100g)和蒽(3g)的混合物中。混合物加热回流35小时，之后再加入2g钠。再反应5.5小时，混合物冷却到室温，用125ml水处理。油状产物分离后用水洗涤一次。回收的油状物重132.34g。估计有4g的产品用于气相色谱分析，故总共有136.34g。经分析有占总重量的20.76%是-萜品烯-4-醇，原料经分析有占重量的90.16%是1，4-桉树脑。因而1-萜品烯-4-醇的摩尔收率为92.6%。实施例4按照实施例2的方法进行，但所用的蒽和二氢蒽(0.4g)的混合物是由实例3的反应回收来的，而不是用新鲜的原料，混合物中加0.8g钠，3.4g1，4-桉树脑和10g苎烯。反应进行5.5小时后加水使反应终止，得到油状物，含有相对量为42.2%的未反应的1，4-桉树脑和57.8%的产物萜品烯-4-醇。这证明回收的催化剂对1，4-桉树脑转化仍是有活性的。实施例5按实施例2的方法进行，但只加0.3g的蒽。反应7.5小时后，得到的油状产物，含有相对量为23.3%的未反应的1，4-桉树脑，41.3%的1(7)-萜品烯-4-醇和35.4%的11-萜品烯-4-醇。4-醇的异构体的摩尔收率分别为约38%和33%，两个4-醇的选择性至少为90%。实施例6按照...
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