一种9，9‑芴二乙醇的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种9，9‑芴二乙醇的制备方法，先按照物料比称取芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N‑二甲基甲酰胺，将原料芴加到N，N‑二甲基甲酰胺中，氮气保护，搅拌至完全溶解后，冷却，分批加入氢化钠，维持温度在0~5℃之间，搅拌反应，再将环氧乙烷用N，N‑二甲基甲酰胺稀释后加至上述反应容器中，保温反应；将反应混合物加入到冰水中淬灭，再用乙酸乙酯萃取，合并有机相，洗涤、干燥，在滤除干燥剂以后，水浴，加入活性炭回流脱色,滤除活性炭后，再旋干溶剂，得到粗品；将粗品溶解于甲苯中，加热溶清后再冷却、过滤、洗涤，干燥，得到得到白色晶体9，9‑芴二乙醇。本发明专利技术通过改变反应条件，降低了9，9‑芴二乙醇的生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工领域，涉及一种9，9-芴二乙醇，具体来说是一种9，9-芴二乙醇的制备方法。
技术介绍
9，9-芴二乙醇是一种化工原料，现有技术中采用采用较贵的试剂丁基锂与四氢呋喃来制备，但是丁基锂与四氢呋喃属于较贵的物质，制备过程中成本较高，而且工艺复杂、收率低。
技术实现思路
针对现有技术中的上述技术问题，本专利技术提供了一种9，9-芴二乙醇的制备方法，所述的这种9，9-芴二乙醇的制备方法解决了现有技术中的制备方法成本高、工艺复杂、收率低的技术问题。本专利技术提供了一种9，9-芴二乙醇的制备方法，包括如下步骤：1)先按照物料比称取芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N-二甲基甲酰胺，所述的芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为100:50～55:55～65：700～800；2)将原料芴加到80～95％的N，N-二甲基甲酰胺中，氮气保护，搅拌至固体完全溶解后，冷却至0～3℃，分批加入氢化钠，维持温度在0～5℃之间，加完后，反应容器内温度保持在0～10℃，搅拌0.5～2小时后，冷却至0～3℃，再将环氧乙烷用剩下的N，N-二甲基甲酰胺稀释后加至上述反应容器中，加完后，慢慢升至10～20℃，保温反应3～6小时；3)一个后处理的步骤，将反应混合物加入到冰水中淬灭，再用乙酸乙酯萃取1～3次，合并有机相，有机相再用饱和食盐水洗涤一次，加入硫酸钠干燥，在滤除干燥剂硫酸钠以后，将溶剂旋至2/5～3/5体积，水浴温度在40～50℃，加入活性炭，回流脱色，滤除活性炭后，再旋干溶剂，得到粗品；4)将粗品溶解于甲苯中，加热至95～100℃溶清后再冷却至10-15℃，保温1～3小时后过滤，滤饼用0～3℃的甲苯洗涤，干燥，得到类白色粉末；5)将产品再溶解于甲苯中，加热至95～100℃溶清后再冷却至10-15℃，保温1～3小时后过滤，滤饼用0～3℃的甲苯洗涤，干燥，得到白色晶体9，9-芴二乙醇。进一步的，步骤3)中，冰水的质量为原料芴的70～10倍。进一步的，步骤3)中，在用乙酸乙酯萃取的过程中，每一次乙酸乙酯和冰水的质量体积比为700～900ml：700～900g。进一步的，进一步的，步骤3)中，活性炭的质量为原料芴质量的5～15％。进一步的，在步骤4)中，在用甲苯进行溶清的过程中，甲苯的体积和粗品的质量体积比为2～5ml：1g。进一步的，在步骤5)中，在用甲苯进行溶清的过程中，甲苯的体积和粗品的质量体积比为3～5ml：1g。进一步的，在步骤1)中，氢化钠分3～4次加，15分钟内加完。进一步的，环氧乙烷加入后，反应温度须保持在10～15℃，最高不得超过20℃。进一步的，在萃取过程中，如果乳化很严重，可以采用硅藻土过滤来破乳。本专利技术的反应方程式如下描述：本专利技术利用芴和环氧乙烷，在溶剂N，N-二甲基甲酰胺的环境中，采用还原剂NaH进行反应，制备获得9，9-芴二乙醇。本专利技术为了控制产物不会与环氧乙烷继续反应生成醚类杂质，所以对环氧乙烷的当量数以及反应温度进行了优化。目前整个工艺的总成本已经可控，两次放大实验的收率和产品质量都比较稳定。本专利技术和已有技术相比，其技术进步是显著的。本专利技术通过改变反应条件，降低了9，9-芴二乙醇的生产成本。附图说明图1是实施例19，9-芴二乙醇的制备方法中中控1的液相色谱图。图2是实施例19，9-芴二乙醇的制备方法中中控2的液相色谱图。具体实施方式下述实施例采用的物料的性质如下：实施例1将原料芴(100g)加到N，N-二甲基甲酰胺(750ml)中，氮气保护，搅拌至固体全溶后，冷却至0℃，分批加入氢化钠(60g，3～4次，15分钟加完)，维持温度在0～5℃之间(有大量气体放出)。加完后，反应瓶内温度保持在0～10℃，搅拌一小时后，重新冷却至0℃，再将环氧乙烷(60ml)用N，N-二甲基甲酰胺(50ml)稀释后加至反应瓶内(一分钟加完)，加完后，慢慢升至15℃，保温反应5小时(中控1)。后处理，将反应混合物慢慢倒入800g冰水中淬灭，再用EA(乙酸乙酯)(800ml×3)萃取，合并有机相，有机相再用饱和食盐水(800ml)洗涤一次，加入硫酸钠干燥。在滤除干燥剂以后，将溶剂旋至一半体积时(水浴温度在45℃左右)，加入10g活性炭，回流脱色半小时，滤除活性炭后，再旋干溶剂(水浴温度在45℃左右)，得到粗品170g。将粗品用510ml甲苯加热至100℃溶清后再冷却至室温(10-15℃)，保温2小时后过滤，滤饼用0℃甲苯洗涤(100ml×2)，干燥(60℃，-0.09MPa)，得到类白色粉末63g。将产品再用210ml甲苯加热至100℃溶清后再冷却至室温(10-15℃)，保温2小时后过滤，滤饼用0℃甲苯洗涤(100ml×1)，干燥(60℃，-0.09MPa)，得到白色晶体61g(中控2)。摩尔收率＝40.1％，HPLC＝99.7％。进一步的，环氧乙烷加入后，反应温度须保持在10～15℃，最高不得超过20℃。进一步的，在萃取过程中，如果乳化很严重，可以采用硅藻土过滤来破乳。反应中控：核磁数据如下：1HNMR(CDCl3，25℃)，δ:0.66(br.s，2H，OH)；2.38(t，4H，CH*2CH2OH)；3.03(t，4H，CH*2OH)；7.30(m，4H，Ar-H.)；7.40(m，2H，Ar-H.)；7.72(m，2H，Ar-H.)。实施例2将原料芴(60g)加到N，N-二甲基甲酰胺(450ml)中，氮气保护，搅拌至固体全溶后，冷却至0℃，分批加入氢化钠(36g，3～4次，15分钟加完)，维持温度在0～5℃之间(有大量气体放出)。加完后，反应瓶内温度保持在0～10℃，搅拌一小时后，重新冷却至0℃，再将环氧乙烷(36ml)用N，N-二甲基甲酰胺(30ml)稀释后加至反应瓶内(一分钟加完)，加完后，慢慢升至15℃，保温反应5小时。后处理，将反应混合物慢慢倒入480g冰水中淬灭，再用EA(乙酸乙酯)(480ml×3)萃取，合并有机相，有机相再用饱和食盐水(480ml)洗涤一次，加入硫酸钠干燥。在滤除干燥剂以后，将溶剂旋至一半体积时(水浴温度在45℃左右)，加入6g活性炭，回流脱色半小时，滤除活性炭后，再旋干溶剂(水浴温度在45℃左右)，得到粗品100g。将粗品用300ml甲苯加热至100℃溶清后再冷却至室温(10-15℃)，保温2小时后过滤，滤饼用0℃甲苯洗涤(60ml×2)，干燥(60℃，-0.09MPa)，得到类白色粉末36g。将产品再用126ml甲苯加热至100℃溶清后再冷<本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种9，9‑芴二乙醇的制备方法，其特征在于包括如下步骤：先按照物料比称取芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N‑二甲基甲酰胺，所述的芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N‑二甲基甲酰胺的质量比为100:50~55:55~65：700~800；将原料芴加到80~95%的N，N‑二甲基甲酰胺中，氮气保护，搅拌至固体完全溶解后，冷却至0~3℃，分批加入氢化钠，维持温度在0~5℃之间，加完后，反应容器内温度保持在0～10℃，搅拌0.5~2小时后，冷却至0~3℃，再将环氧乙烷用剩下的N，N‑二甲基甲酰胺稀释后加至上述反应容器中，加完后，慢慢升至10~20℃，保温反应3~6小时；一个后处理的步骤，将反应混合物加入到冰水中淬灭，再用乙酸乙酯萃取1~3次，合并有机相，有机相再用饱和食盐水洗涤一次，加入硫酸钠干燥，在滤除干燥剂以后，将溶剂旋至2/5~3/5体积，水浴，温度在40~50℃，加入活性炭，回流脱色，滤除活性炭后，再旋干溶剂，得到粗品；将粗品溶解于甲苯中，加热至95~100℃溶清后再冷却至10‑15℃，保温1~3小时后过滤，滤饼用0~3℃的甲苯洗涤，干燥，得到类白色粉末；将产品再溶解于甲苯中，加热至95~100℃溶清后再冷却至10‑15℃，保温1~3小时后过滤，滤饼用0~3℃的甲苯洗涤，干燥，得到白色晶体9，9‑芴二乙醇。...

【技术特征摘要】
1.一种9，9-芴二乙醇的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
先按照物料比称取芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N-二甲基甲酰胺，所述的芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为100:50~55:55~65：700~800；
将原料芴加到80~95%的N，N-二甲基甲酰胺中，氮气保护，搅拌至固体完全溶解后，冷却至0~3℃，分批加入氢化钠，维持温度在0~5℃之间，加完后，反应容器内温度保持在0～10℃，搅拌0.5~2小时后，冷却至0~3℃，再将环氧乙烷用剩下的N，N-二甲基甲酰胺稀释后加至上述反应容器中，加完后，慢慢升至10~20℃，保温反应3~6小时；
一个...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅志伟，贺宝元，潘新刚，牟立娟，余文卿，
申请(专利权)人：上海博康精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31