连续双轴拉伸聚丙烯多孔膜及其制备方法技术

本发明专利技术公开了使用连续双轴拉伸方法获得的连续双轴拉伸膜，该方法包括从Ｔ型模挤压含有β－结晶成核剂的聚丙烯基树脂组合物熔融物，使用骤冷辊冷却经挤压的树脂，并且对得到的织物片进行纵向然后横向拉伸，其中使用下面方法（Ⅰ）和／或（Ⅱ）使制得的纵向拉伸片的β－结晶取向程度小于０．３，可以任选进行退火处理，和横向拉伸：方法（Ⅰ）：在下述温度下使含有特定β－结晶成核剂针状结晶的聚丙烯基树脂组合物熔融，该温度不低于聚丙烯基树脂的熔点温度并且低于β－结晶成核剂溶解于聚丙烯基树脂熔融物时的温度，并且在相同温度从Ｔ型模挤压所述熔融物；方法（Ⅱ）：调整纵向拉伸时的颈缩率为２５％－５５％。所述多孔聚丙烯膜具有良好的生产中撕裂抗性，极好的厚度均匀度，高孔隙率和高透气性，适用于电池隔板。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
连续双轴拉伸聚丙烯多孔膜及其制备方法本申请是2002年2月15日提交的中国专利申请第02805299.4号的分案申请。
本专利技术涉及含有大量细微连续贯穿孔的连续双轴拉伸聚丙烯多孔膜，其制备方法，及由所述膜组成的电池隔板等等。技术背景聚丙烯可以α-结晶和β-结晶等结晶态存在，使用特殊结晶条件或者加入β-结晶成核剂可优先生成β-结晶。β-结晶已知在热力学和动力学作用下可转变成稳定的α-结晶，且最近已经提出几种生产含有连续贯穿孔的透气性聚丙烯膜，该方法利用了发生在拉伸过程的结晶转变(日本未审查专利公开H7-118429，H9-176352，H9-255804和H6-100720)。然而包括β-结晶的孔形成机制复杂，且尚未被完全理解。因此用这些方法不能以稳定的方式生产多孔膜。为获得多孔膜，所有上述专利公开推荐在拉伸之前在未拉伸料片(web sheet)内形成最大可能量的β-结晶，然后在最佳温度进行拉伸，其中使用通过X-射线衍射确定的K值作为β-结晶含量指标。K值为1表明β-结晶含量为100％，K值越高就越容易获得具有高透气性的多孔膜，如日本未审查专利公开H9-255804推荐K值至少本文档来自技高网...

【技术保护点】
连续双轴拉伸、含有β－结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，该膜含有聚丙烯基树脂和β－结晶成核剂，该膜的膜厚度均匀度为０．１或者更小，并且当用电子显微镜观察膜的纵向和横向截面时，该膜具有下面的孔结构（ａ）和（ｂ）：（ａ）横向截面：与纵向截面图象 比较具有更多的薄片截面；在这些薄片截面之间有许多孔；孔厚度方向的最大孔径大小为０．１－５μｍ，孔横向方向的最大孔径大小为１－５０μｍ，厚度方向与横向方向的最大孔径大小之比为１／２－１／２０；（ｂ）纵向截面：与横向截面图象比较没有或者 有较少量的薄片截面；有许多孔；孔厚度方向的最大孔径大小为０．１－５μｍ，孔纵向方向的最大孔径大小为１－５...

【技术特征摘要】
JP 2001-2-21 45203/2001;JP 2001-12-28 401282/20011.连续双轴拉伸、含有β-结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，该膜含有聚丙烯基树脂和β-结晶成核剂，该膜的膜厚度均匀度为0.1或者更小，并且当用电子显微镜观察膜的纵向和横向截面时，该膜具有下面的孔结构(a)和(b)：(a)横向截面：与纵向截面图象比较具有更多的薄片截面；在这些薄片截面之间有许多孔；孔厚度方向的最大孔径大小为0.1-5μm，孔横向方向的最大孔径大小为1-50μm，厚度方向与横向方向的最大孔径大小之比为1/2-1/20；(b)纵向截面：与横向截面图象比较没有或者有较少量的薄片截面；有许多孔；孔厚度方向的最大孔径大小为0.1-5μm，孔纵向方向的最大孔径大小为1-50μm，厚度方向与纵向方向的最大孔径大小之比为1/2-1/20。2.权利要求1所述的连续双轴拉伸、含有β-结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，该膜含有聚丙烯基树脂和β-结晶成核剂，该膜的膜厚度均匀度为0.07-0.04。3.权利要求1所述的连续双轴拉伸、含有β-结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，通过ASTM D726测定该膜的Gurley透气率为10-100sec/10ml，孔隙率为30-65％。4.权利要求1所述的连续双轴拉伸、含有β-结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，该膜的估算电阻(R)小于30ohm·in/mil，该估算电阻是根据下面的方程式由Gurley透气率和平均孔径大小计算出的：R＝25(4.2tGurd)/L其中R是膜在31wt％的KOH溶液中的估算电阻(ohm·in/mil)，tGur是根据ASRM D726测定的Gurley透气率(sec/10ml)，d是通过压汞孔度仪测定的平均孔径大小(μm)，L是膜厚度(μm)。-->5.权利要求1所述的连续双轴拉伸、含有β-结晶成核剂的聚丙烯多孔膜，其中用气泡压力法(JIS K 3832)测定该膜平均孔径大小为0.04-0.06μm，用压汞孔度仪测定的平均孔径大小为0.10-0.50μm；用电子显微镜检测法(SEM)检测膜截面，膜厚度方向的最大孔径大小为0.1-5μm，与厚度方向垂直方向的最大孔径大小为1-50μm；用JIS Z 0208测定透湿性为3000-6000g/m2·24h；用JIS K 7127测定纵向和横向的拉伸强度为50-100MPa；且除了使用0.25wt％表面活性剂(聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠(所含乙烯氧化物的摩尔数＝3摩尔))水溶液代替纯净水，用JIS...

【专利技术属性】
技术研发人员：定光清，池田直纪，保木学，长田健一郎，荻野纮一，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]