双轴拉伸片材及包装用容器制造技术

本发明专利技术提供一种双轴拉伸片材，其是对丙烯腈‑苯乙烯共聚物进行双轴拉伸而成的，并且共聚物中的丙烯腈单元的含量为10～40质量％，共聚物的重均分子量为10万～25万，多分散度为2.0～2.5，双轴拉伸片材的双轴拉伸的面倍率为4～10倍，MD方向及TD方向的最大取向缓和应力分别为0.2～0.6MPa，MD方向的最大取向缓和应力(a)与TD方向的最大取向缓和应力(b)之差的绝对值(︱a‑b︱)为0.3MPa以下，双轴拉伸片材中的硫含量为100～300ppm，挥发性物质的含量为200～2000ppm。

Biaxially stretched sheet and container for packaging

The invention provides a biaxially stretched sheet, which is of acrylonitrile styrene copolymer of biaxially stretched form, and the content of acrylonitrile copolymer in the unit for 10 to 40 mass% of the copolymer, the weight average molecular weight is 100 thousand ~ 250 thousand, 2 ~ 2.5 polydispersity, surface magnification biaxial tensile biaxial stretching sheet the 4 ~ 10 times, the maximum orientation of MD direction and TD direction stress relaxation were 0.2 ~ 0.6MPa, the maximum orientation direction MD (a) to ease the stress orientation and direction of the maximum TD ease stress (b) the absolute value of the difference (a, B,) of 0.3MPa. The sulfur content in the biaxial tensile sheet is 100 ~ 300ppm, the content of volatile substances is 200 ~ 2000ppm.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及双轴拉伸片材及包装用容器。
技术介绍
双轴拉伸聚苯乙烯树脂片材由于透明性优异且刚性较高，因此经热成形而被广泛地使用于食品包装容器领域。然而，聚苯乙烯的树脂与烯烃系树脂相比，耐油性较低，因实施双轴拉伸而耐油性进一步下降。例如，若使油附着于聚苯乙烯树脂双轴拉伸片材上并长时间地维持该状态，则片材表面发生白化。尤其在具有被称为铰链的将盖部与主体部连结的接合部的食品容器的情况下，因对该接合部施加应力，故而容易因油附着而产生破裂。进而，在便当盖容器用途中，通过在填充食材中所用的酱料类附着的状态下进行微波炉加热，由此发生白化、开孔，故而采用如下应对方法：在食材与盖之间夹持OPP膜而使酱料类不与盖接触。然而，利用手工作业设置膜所导致的人工费提高、使用后的废弃物增加等成为聚苯乙烯系拉伸片材的问题。因此，正在研究如下片材的使用，该片材使用作为耐油性较高的树脂的聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。然而，与聚苯乙烯系片材相比，聚丙烯片材的透明性较低、内容物的可视性较差。另外，由于为低刚性，故而存在如下课题：无法于店面堆层陈列，在进行微波炉加热后变形而盖脱落等。另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯片材由于树脂的耐热性较低且为低刚性，故而存在若于60℃以上使用则可见明显变形等问题。由于这些原因，聚苯乙烯系片材可以说是适于兼具透明性、刚性、耐热性的食品包装用容器的片材，但是尤其要求改善耐油性。因此，正在进行以下相关的研究：利用树脂改性对双轴拉伸聚苯乙烯树脂片材赋予耐油性。例如，在专利文献1中记载了如下内容：利用以苯乙烯系共聚物作为主体而成的苯乙烯系双轴拉伸片材，而具有100℃以上的实用耐热性，且即便与该温度的食物油接触也不发生白化现象，上述苯乙烯系共聚物是包含4～20重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、或马来酸酐中的任一成分的与苯乙烯的共聚物。另外，在专利文献2、3、4中公开了利用如下方式实现的耐油性提高方法：进行表层使用维氏软化点较低的树脂的多层共挤出，以适于中芯层的拉伸温度进行双轴拉伸，由此制作仅表层的取向缓和应力下降的片材。另外，在专利文献5、6中公开了如下耐油性提高方法：在聚苯乙烯双轴拉伸片材的食品接触面上，层压包含聚丙烯、丙烯酸类树脂、非晶质聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂那样的耐油性树脂的膜，由此使油与聚苯乙烯片材不直接接触。另外，在专利文献7中公开了利用如下片材实现的耐油性提高，该片材是由作为耐油性高于聚苯乙烯的树脂的丙烯腈均聚物及包含90质量％以上的丙烯腈成分的共聚物得到的。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-25031号公报专利文献2：日本特开2005-35208号公报专利文献3：日本特开2005-349591号公报专利文献4：日本特开2007-277428号公报专利文献5：日本专利4217591号公报专利文献6：日本专利4812072号公报专利文献7：日本特开昭59-106922号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献1中所公开的技术中，使丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐单体进行共聚，由此在进行熔融混炼时容易因酸的脱水反应而引起交联反应，产生凝胶，引起片材的外观不良。另外，各单体使耐热性提高，相反地有树脂变脆的缺点，为了实用作食品容器，必须将取向缓和应力设计得高。因此，高取向的拉伸片材对于油、热的收缩较大，且使白化增长。另外，取向变得越高则容器成形越困难。另外，专利文献2～6中所公开的技术中，由膜的层压导致材料费、加工费等成本提高，或由于膜为不相容聚合物故无法再利用于透明品。进而，在进行热成型时，于同一温度下将软化点不同的树脂成形，故而存在外观不良、残留成形应变等问题。另外，专利文献7中所公开的技术中，树脂强度高于聚苯乙烯树脂故难以热成型；在溶解于DMSO溶剂中而制作流延膜后，在水槽内将DMSO溶剂置换成水而制成水凝胶膜，由此进行片材化等，为非常复杂的制膜工序，故而生产率较低；或者残留溶剂、树脂的吸水等的管理困难，片材物性容易变动。本专利技术的课题在于提供一种使用丙烯腈-苯乙烯共聚物且透明性、刚性、实用强度、耐热性、油接触条件下的耐白化性、耐化学品性、耐收缩性的平衡优异的双轴拉伸苯乙烯系片材及包装用容器。用于解决问题的方案即，本专利技术如下。(1)一种双轴拉伸片材，其是对丙烯腈-苯乙烯共聚物进行双轴拉伸而成的，并且共聚物中的丙烯腈单元的含量为10～40质量％，共聚物的重均分子量为10万～25万，多分散度为2.0～2.5，双轴拉伸片材的双轴拉伸的面倍率为4～10倍，MD方向及TD方向的最大取向缓和应力分别为0.2～0.6MPa，MD方向的最大取向缓和应力(a)与TD方向的最大取向缓和应力(b)之差的绝对值(︱a-b︱)为0.3MPa以下，双轴拉伸片材中的硫含量为100～300ppm，挥发性物质的含量为200～2000ppm。(2)根据(1)所述的双轴拉伸片材，其中，在双轴拉伸片材的至少一表面上还设置有防雾剂层，防雾剂层的表面的水接触角为5～15°。(3)一种包装用容器，其是将(1)或(2)所述的双轴拉伸片材成形而成的，具备主体部、盖部、及将主体部与盖部彼此连结的铰链部。(4)一种包装用容器，其是将(2)所述的双轴拉伸片材成形而成的，具备主体部、盖部、及将主体部与盖部彼此连结的铰链部，防雾剂层的表面为内容物接触面。(5)根据(3)或(4)所述的包装用容器，其中，主体部为收纳食品的主体部，盖部闭合的状态下的铰链部的曲率半径为2～10mm。专利技术的效果根据本专利技术，提供一种使用丙烯腈-苯乙烯共聚物且透明性、刚性、实用强度、耐热性、油接触条件下的耐白化性、耐化学品性、耐收缩性的平衡优异的双轴拉伸苯乙烯系片材及包装用容器。附图说明图1为表示包装用容器的一个实施方式的立体图。图2为图1的包装用容器的侧视图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。本实施方式的丙烯腈-苯乙烯共聚物含有丙烯腈系单体单元(丙烯腈单元)及苯乙烯系单体单元(苯乙烯单元)，例如可通过本体连续聚合而获得。丙烯腈-苯乙烯共聚物中的丙烯腈系单体单元的含量以构成共聚物的单体单元总量基准计为10～40质量％，优选为18～32质量％。若丙烯腈系单体单元的含量超过40质量％，则色相、外观、片材制膜性变差，若丙烯腈系单体单元的含量未达10质量％，则耐油性、外观、强度变差。作为丙烯腈系单体单元，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈等单元，优选为丙烯腈单元。这些丙烯腈系单体单元可为单独一种，也可为两种以上。作为苯乙烯系单体单元，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等单元，优选为苯乙烯单元。这些苯乙烯系单体单元可为单独一种，也可为两种以上。丙烯腈-苯乙烯共聚物中的苯乙烯系单体单元的含量以构成共聚物的单体单元总量基准计，例如只要为60～90质量％即可。丙烯腈-苯乙烯共聚物根据需要也可含有能够共聚的乙烯基系单体单元。作为乙烯基系单体单元，例如可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-甲基己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸癸酯等单元。相对于苯乙烯系单体单元与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双轴拉伸片材，其是对丙烯腈‑苯乙烯共聚物进行双轴拉伸而成的，并且所述共聚物中的丙烯腈单元的含量为10～40质量％，所述共聚物的重均分子量为10万～25万，多分散度为2.0～2.5，所述双轴拉伸片材的双轴拉伸的面倍率为4～10倍，MD方向及TD方向的最大取向缓和应力分别为0.2～0.6MPa，MD方向的最大取向缓和应力(a)与TD方向的最大取向缓和应力(b)之差的绝对值(︱a‑b︱)为0.3MPa以下，所述双轴拉伸片材中的硫含量为100～300ppm，挥发性物质的含量为200～2000ppm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.08 JP 2014-182752;2014.09.08 JP 2014-182751.一种双轴拉伸片材，其是对丙烯腈-苯乙烯共聚物进行双轴拉伸而成的，并且所述共聚物中的丙烯腈单元的含量为10～40质量％，所述共聚物的重均分子量为10万～25万，多分散度为2.0～2.5，所述双轴拉伸片材的双轴拉伸的面倍率为4～10倍，MD方向及TD方向的最大取向缓和应力分别为0.2～0.6MPa，MD方向的最大取向缓和应力(a)与TD方向的最大取向缓和应力(b)之差的绝对值(︱a-b︱)为0.3MPa以下，所述双轴拉伸片材中的硫含量为100...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉村大辅，横塚学，元井大介，增田啓司，
申请(专利权)人：电化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP