双轴拉伸制品和青贮膜制造技术

本发明专利技术涉及通过在高温下沿机器方向和横向方向拉伸热塑性组合物获得的双轴拉伸制品，所述热塑性组合物包含：-含有至少一种聚烯烃的聚烯烃相，-含有热塑性淀粉的淀粉相，-至少一种增容剂，所述至少一种增容剂选自乙烯-乙烯基醇共聚物、嵌段皂化聚乙酸乙烯酯以及乙烯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的无规三元共聚物，其中所述至少一种聚烯烃、所述热塑性淀粉和所述至少一种增容剂的总量大于所述热塑性组合物的重量的80重量％，并且其中所述制品具有分层形态，所述分层形态具有淀粉相与聚烯烃相的交替层，淀粉相和聚烯烃相的所述层沿机器方向和横向方向延伸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】双轴拉伸制品和青胆膜 本专利技术设及通过在高溫下沿机器方向和横向方向拉伸热塑性组合物获得的双轴 拉伸制品，所述热塑性组合物包含:含有至少一种聚締控的聚締控相、含有热塑性淀粉的淀 粉相、和至少一种增容剂。本专利技术还设及双轴拉伸制品用于青胆膜的生产中的用途，并且其 中所述双轴拉伸制品通过在高溫下沿机器方向和横向方向拉伸热塑性组合物获得，所述热 塑性组合物包含:含有至少一种聚締控的聚締控相、含有热塑性淀粉的淀粉相、和至少一种 增容剂。 常规地，通过割草及类似物、将它们存储在筒仓并且在厌氧条件下发酵它们来产 生用作家畜饲料的青胆料。此发酵由粘附至草及类似物的乳酸菌及类似物的作用造成，通 过增加青胆料中诸如乙酸和乳酸的有机酸的组成比例W降低抑，能够抑制好氧细菌的活性 和霉菌的产生(霉菌引起草的分解），并且能够长期储存饲料。此外，因为运些有机酸可W是 家畜的重要营养源，所W它们对于家畜的健康改善产生良好的作用。为了制备运种青胆料， 常规的是使用青胆塔。然而，青胆塔规模大并且相对于装载和卸载是劳动密集的。此外，还 有由于强度不够而引起塔倒塌的危险。因此，使用热塑性树脂膜的简化筒仓近年来已经流 行。例如，可W提及地面青胆堆(bunker silo),其中侧壁和底板由混凝±制成。将诸如草的 材料铺开在地面青胆堆上，并且上部用热塑性树脂膜覆盖。W另一种形式形成青胆袋，其中 将材料(紧密地)包装在由热塑性树脂膜制成的大袋中，并且密封所述袋。 W又一种形式可W通过割草或其他饲料植物、收集所述饲料植物并且使用大机器 将它们再成形为圆柱形状(卷捆)或矩形形状(方捆），并且然后用由热塑性树脂制成的宽膜 包裹此再成形的产品。 在运些之中，特别是最后提及的青胆包被广泛使用。在青胆包中，因为再成形的草 被密封并且通过用膜卷起来包裹，膜内部氧气的量被降低W变成厌氧条件W便制备青胆 料。在上文所称的膜一般称作青胆膜。W不同的方式来说，青胆膜是特别地在牧草的生长期 相对短的地区的农田中用于保护和储存草料、青胆料、干草和玉蜀泰的农用膜。 常规地，聚乙締树脂已经用作青胆膜。然而，在使用由聚乙締树脂制成的青胆膜的 情况下，引起的问题是:接近膜的草料上生成霉菌和/或酵母菌，并且当青胆被保存延长的 时间段时，膜的内表面被霉菌覆盖。运种霉菌或酵母菌形成归因于聚乙締相对差的氧渗透 性。 运个问题可W通过增加聚乙締膜的厚度或者用显示出改善（即较低）的氧渗透性 的其他材料层压聚乙締来解决。运些溶液的制造过程更复杂或者成本有效性低。因此需要 具有足够的氧气屏障性能的成本有效的青胆膜(或者青胆覆盖物）。 随着对可持续性和环境的日益增长的强调，针对发展来源于或者包含可再生生物 学来源组分的聚合材料的研究相应地有所增加。至今为止，发展运种聚合材料的大量研究 集中在酵母天然存在生物聚合物，诸如淀粉。淀粉是有吸引力的，因为它来源于可再生资源 (即植物产品）、容易得到并且相对廉价。然而，呈其天然形式的淀粉的机械性质与来源于石 油（即"合成"）的聚合物的那些相比十分差。淀粉的机械性质可W通过与诸如多元醇的增塑 剂烙融混合W便形成热塑性淀粉(有时缩写为TPS)来改善。然而，热塑性淀粉的改善的机械 性质与合成聚合物的那些相比仍然相对较差。热塑性淀粉因此不被认为是来源于石油的聚 合物的可行替代物。 为尝试得到淀粉和来源于石油的聚合物的益处，相当大的量或研究已经针对发展 聚締控与热塑性淀粉的共混物。然而，实践已经证明使相对亲水的淀粉与疏水的聚締控组 合W产生具有良好机械性质的共混物是困难的。特别地，烙融加工淀粉或ITS与聚締控一般 导致形成具有多相非连续形态的共混物。 W02010/012041公开一种组合物，所述组合物包含具有小于0.905g/cm3密度的极 低密度聚乙締、乙締-丙締酸共聚物和热塑性淀粉和/或它们的组成组分。运种组合物已经 被发现W证明作为共混物的聚合组分之间的优异相容性，并且可用于提供显示出优异性质 的聚合物产品。烙融加工的聚合物组合物被发现显示出理想的属性，诸如对水分的低敏感 性、表面适于印刷、高淀粉含量、优异的机械性质，诸如％-延伸率。运些理想的属性被认为 至少部分地阻止组合物的能力W提供呈高度增容形式的热塑性淀粉和聚乙締组分。在本发 明的一些实施方案中，TPS和聚乙締组分被认为形成稳定的共连续相形态。 US 2012/0009387公开一种柔性聚合膜，所述柔性聚合膜包含约5%至约45%的热 塑性淀粉、约55 %至约95 %的聚締控或聚締控的混合物、和约0.5 %至约8 %的增容剂，所述 增容剂具有非极性主链和极性功能性单体或者非极性嵌段与极性嵌段的嵌段共聚物、或者 极性单体与非极性单体的无规共聚物。运种膜中的热塑性淀粉作为颗粒渗入。 CA 2，060，650公开具有基本降低的气体渗透性的单层或多层薄片，所述薄片包含 至少部分由基本热塑性淀粉组成的至少一层。为了运种单层或多层薄片至少大致对水分不 敏感，建议至少一层此外包含至少一种疏水聚合物，诸如聚締控，所述一种疏水聚合物在产 生所述至少一层时与淀粉混合，和/或淀粉在所述至少一层的表面上至少部分交联和/或所 述至少一层由大致对水分不敏感的至少一个额外层覆盖。 W02009/022195公开包含聚締控、增容剂、淀粉和增塑剂的组合物。所述组合物可 用于生产膜材料。 US 6,605,657公开一种包含热塑性淀粉与合成聚合物的共连续共混物的物质的 组合物，其中共连续共混物包含热塑性淀粉相与合成聚合物相的混合物，并且其中热塑性 淀粉和合成聚合物相二者当单独考虑时分别基本由热塑性淀粉和合成聚合物的互连域的 网络构成，并且其中所述组合物基本上无水。合成聚合物可W是聚乙締。 WO 2011/009165公开一种包含至少S层结构的多层膜，所述S层结构由插入在各 自包含聚乙締的两个覆盖聚合物层之间的核屯、聚合物层制成，其中核屯、聚合物层包含聚乙 締、热塑性淀粉、和乙締-丙締酸共聚物的烙融共混物。 US 5,415,827公开一种用于改善质量并且特别是具有至少一片至少部分由基本 无水的热塑性加工性淀粉组成的单片板或多片板的机械性质的方法，基本无水的热塑性加 工性淀粉是基本无水的淀粉与添加剂的烙融混合物产品，其具有超过15cali/ 2cnfW的溶解 度参数、淀粉/添加剂混合物烙化范围中低于1己的蒸汽压，并且降低淀粉的烙点W便淀粉/ 添加剂混合物的烙点位于淀粉的分解溫度W下，特征为W下事实：用于形成所述片的材料 在产生至少达到基本无水的程度的板之前或期间干燥，所述板被产生并且所产生的板其后 被单轴或双轴拉伸。含有淀粉的片可W几乎完全由热塑性可处理淀粉或者由含有热塑性可 处理淀粉与诸如聚乙締或聚丙締的至少一种聚締控的聚合物共混物和优选地呈嵌段共聚 物形式的定相剂或粘合剂组成。在已经产生运些单片或多片板之后，应该单轴或双轴拉伸 它们，所述拉伸可W在室溫下进行。 US2008/0182113公开一种包含生物聚合物、締控共聚物和任选的聚合物的组合 物。生物聚合物可W为改性淀粉并且W基于组合物的干重计的至少85%的量存在。締控共 聚物可W为乙締与马来酸酢的共聚物。任选的聚合物包括乙締共聚物、聚乙締基醇缩下醒 共聚物、或它本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过在高温下沿机器方向和横向方向拉伸热塑性组合物获得的双轴拉伸制品，所述热塑性组合物包含：‑含有至少一种聚烯烃的聚烯烃相，‑含有热塑性淀粉的淀粉相，‑至少一种增容剂，所述至少一种增容剂选自乙烯‑乙烯基醇共聚物、嵌段皂化聚乙酸乙烯酯以及乙烯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的无规三元共聚物，其中所述至少一种聚烯烃、所述热塑性淀粉和所述至少一种增容剂的总量大于所述热塑性组合物的重量的80重量％，并且其中所述制品具有分层形态，所述分层形态具有淀粉相与聚烯烃相的交替层，淀粉相和聚烯烃相的所述层沿机器方向和横向方向延伸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·索里曼，J·P·A·玛腾斯，
申请(专利权)人：沙特基础工业公司，SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：沙特阿拉伯;SA