硫醇化合物、其合成方法和该硫醇化合物的应用技术

本发明专利技术的目的在于，提供新型的硫醇化合物、该硫醇化合物的合成方法、含有该硫醇化合物的固化剂、含有该硫醇化合物和环氧化合物的树脂组合物、以及含有该硫醇化合物和在分子内具有碳‑碳双键的烯化合物的树脂组合物。本发明专利技术的硫醇化合物如以下化合物所例示的，是某种二烯烃化合物与硫醇化合物的反应产物，是在分子内具有2个以上硫醚键、但不具有酯键的硫醇化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硫醇化合物、其合成方法和该硫醇化合物的应用
本专利技术涉及新型的硫醇化合物、该硫醇化合物的合成方法和该硫醇化合物的应用。
技术介绍
在分子内具有多个巯基的化合物(以下有时称为多硫醇化合物)作为环氧化合物(注：固化前的环氧树脂)的固化剂而为人所知。例如，在专利文献1中提出了一种环氧树脂组合物，其使用多硫醇化合物作为固化剂，并且含有胺类与环氧化合物的反应产物作为固化促进剂。该环氧树脂组合物的使用寿命长，而且在相对低的温度下快速固化。在专利文献2中提出了一种环氧树脂组合物，含有在分子内具有一个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物与在分子内具有至少一个伯氨基和/或仲氨基的化合物的反应产物作为固化促进剂。该环氧树脂组合物也被认为使用寿命长，并具有优异的固化性。另外，多硫醇化合物和在分子内具有碳-碳双键的烯化合物通过聚合引发剂快速地高分子化(固化)，因此研究了其在各种用途中的应用。例如，在专利文献3中，作为硫醇化合物，在分子内具有3个硫醇基的三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯被认为能够与烯化合物快速地反应，得到具有优异特性的固化物。然而，由于这些硫醇化合物在分子内具有酯键，因此在加湿环境下该酯键被水解，在所得到的固化物的耐湿性方面存在问题。除了这些文献以外，还列举专利文献4和专利文献5作为记载了与本申请专利技术相关的专利技术的文献。在专利文献4中记载的专利技术涉及环氧树脂固化用多硫醇化合物。在该文献中，作为该多硫醇化合物的例子，公开了三(9-巯基-4,7-二硫杂壬基)异氰脲酸酯(参考化学式(II))，并且公开了该多硫醇化合物是以三烯丙基异氰脲酸酯和1,5-二巯基-3-硫杂戊烷(相当于后述的3-硫杂戊烷-1,5-二硫醇)为原料的反应产物。在专利文献5中记载的专利技术涉及具有硫醚键和巯基的甘脲类及其应用。在该文献中，作为预期用作环氧树脂用固化剂的甘脲化合物的例子，公开了(1,3,4,6-四{3-[2-(2-巯基乙硫基)乙硫基]丙基}甘脲(参考化学式(III))，并且公开了该甘脲化合物是以1,3,4,6-四烯丙基甘脲和双(2-巯基乙基)硫醚(相当于后述的3-硫杂戊烷-1,5-二硫醇)为原料的反应产物。现有技术文献专利文献[专利文献1]日本特开平6-211969号公报[专利文献2]日本特开平6-211970号公报[专利文献3]日本特开2014-58667号公报[专利文献4]日本特开平2-38418号公报[专利文献5]日本特开2016-164134号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于提供新型的硫醇化合物、该硫醇化合物的合成方法、含有该硫醇化合物的固化剂、含有该硫醇化合物和环氧化合物的树脂组合物、以及含有该硫醇化合物和在分子内具有碳-碳双键的烯化合物的树脂组合物。此外，本专利技术的目的在于，提供以这些树脂组合物为成分的胶粘剂和密封剂。用于解决问题的手段本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过某种二烯烃化合物与硫醇化合物的反应产物，能够实现预期目的，从而完成了本专利技术。即，第一专利技术为由化学式(I)表示的硫醇化合物。Y-A-Y(I)在化学式(I)中，A表示由化学式(A-1)～化学式(A-23)表示的二价基团，Y表示由化学式(Y)表示的基团。在化学式(A-1)～化学式(A-23)中，R1相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基、烷氧基，或芳基，R2相同或不同，表示由化学式(R2-1)～化学式(R2-4)表示的二价基团，R3表示由化学式(R3-1)～化学式(R3-12)表示的二价基团，R4表示由化学式(R3-1)～化学式(R3-4)、化学式(R3-6)或化学式(R3-8)～化学式(R3-12)表示的二价基团，R5相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基，R6表示键合键(注：结合键(bond))或者表示由化学式(R3-1)或化学式(R6-1)～化学式(R6-6)表示的二价基团，R7相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基，或芳基，R7可以彼此连接而形成环，R8表示由化学式(R3-1)、化学式(R3-10)或化学式(R8-1)表示的二价基团，R9表示由化学式(R9-1)～化学式(R9-15)表示的四价基团。另外，在化学式(Y)中，Z相同或不同且表示氧原子或硫原子，n表示1～3的整数。需要说明的是，化学式(A-1)～化学式(A-23)和化学式(Y)中的标注波浪线的部位表示键合键。在化学式(R2-1)～化学式(R2-4)中，R10相同或不同，表示氢原子或甲基。需要说明的是，标注波浪线的部位表示键合键，在进一步标注*(星号)的情况下表示与氧原子的键合。在化学式(R3-1)～化学式(R3-12)中，标注波浪线的部位表示键合键。在化学式(R6-1)～化学式(R6-6)中，标注波浪线的部位表示键合键，在进一步标注*(星号)的情况下，表示与酰亚胺环的键合。在化学式(R8-1)中，标注波浪线的部位表示键合键。在化学式(R9-1)～化学式(R9-15)中，标注波浪线的部位表示键合键。第二专利技术为第一专利技术的硫醇化合物的合成方法，其特征在于，使由化学式(B-1)～化学式(B-23)表示的二烯烃化合物与由化学式(C-1)～化学式(C-11)表示的硫醇化合物反应。在化学式(B-1)～化学式(B-23)中，R1、R3～R5和R7～R9与上述相同。R11表示由化学式(R11-1)～化学式(R11-5)表示的基团，R12表示由化学式(R12-1)～化学式(R12-10)表示的基团。在化学式(R11-1)～化学式(R11-5)中，R10与上述相同。需要说明的是，标注波浪线的部位表示键合键。在化学式(R12-1)～化学式(R12-10)中，标注波浪线的部位表示键合键。第三专利技术为含有第一专利技术的硫醇化合物的固化剂。第四专利技术为含有第一专利技术的硫醇化合物和环氧化合物的树脂组合物(以下，有时称为“第一树脂组合物”)。第五专利技术为含有胺类作为固化促进剂的第四专利技术的树脂组合物。第六专利技术为含有环氧化合物与胺类的反应产物作为固化促进剂的第四专利技术的树脂组合物。第七专利技术为含有在分子内具有一个以上异氰酸酯基的化合物与在分子内具有伯氨基和仲氨基中的至少任一者的化合物的反应产物作为固化促进剂的第四专利技术的树脂组合物。第八专利技术为含有第一专利技术的硫醇化合物和在分子内具有碳-碳双键的烯化合物的树脂组合物(以下，有时也称为“第二树脂组合物”)。第九专利技术为将第四专利技术～第八专利技术中任一本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由化学式(I)表示的硫醇化合物，/nY-A-Y (I)/n在化学式(I)中，A表示由化学式(A-1)～化学式(A-23)表示的二价基团，Y表示由化学式(Y)表示的基团，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20190107 JP 2019-0008601.一种由化学式(I)表示的硫醇化合物，
Y-A-Y(I)
在化学式(I)中，A表示由化学式(A-1)～化学式(A-23)表示的二价基团，Y表示由化学式(Y)表示的基团，









在化学式(A-1)～化学式(A-23)中，R1相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基、烷氧基，或芳基，
R2相同或不同，表示由化学式(R2-1)～化学式(R2-4)表示的二价基团，
R3表示由化学式(R3-1)～化学式(R3-12)表示的二价基团，
R4表示由化学式(R3-1)～化学式(R3-4)、化学式(R3-6)或化学式(R3-8)～化学式(R3-12)表示的二价基团，
R5相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基，
R6表示键合键或者表示由化学式(R3-1)或化学式(R6-1)～化学式(R6-6)表示的二价基团，
R7相同或不同，表示氢原子，碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的烷基，或芳基，R7可以彼此连接而形成环，
R8表示由化学式(R3-1)、化学式(R3-10)或化学式(R8-1)表示的二价基团，
R9表示由化学式(R9-1)～化学式(R9-15)表示的四价基团，
另外，在化学式(Y)中，Z相同或不同且表示氧原子或硫原子，n表示1～3的整数，
需要说明的是，化学式(A-1)～化学式(A-23)和化学式(Y)中的标注波浪线的部位表示键合键，



在化学式(R2-1)～化学式(R2-4)中，R10相同或不同且表示氢原子或甲基；需要说明的是，标注波浪线的部位表示键合键，在进一步标注*(星号)的情况下表示与氧原子的键合，



在化学式(R3-1)～化学式(R3-12)中，标注波浪线的部位表示键合键，



在化学式(R6-1)～化学式(R6-6)中，标注波浪线的部位表示键合键，在进一步标注*(星号)的情况下，表...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥村尚登，荒木勇介，熊野岳，
申请(专利权)人：四国化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP