一种硫醚类化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种硫醚类化合物的制备方法，包括以下步骤：将烯烃类化合物和含巯基类化合物加入有机溶剂中，在‑78～80℃温度下加入催化剂，搅拌1～15分钟，纯化后得硫醚类化合物；烯烃类化合物、含巯基化合物和催化剂的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5；烯烃类化合物和有机溶剂的摩尔体积比为1:8～12。本发明专利技术通过烯烃类化合物和含巯基类化合物制得硫醚类化合物，操作简单，所用试剂易得成本较低，反应时间较短，有效解决了成本较高、易造成环境污染和收率低的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种硫醚类化合物的制备方法
本专利技术属于有机化学
，具体涉及一种硫醚类化合物的制备方法。
技术介绍
硫醚类化合物是重要的合成子和催化剂或配体骨架，同时也经常出现在材料、生物、医药行业中，其中在药物化学领域，硫醚类化合物通常具有较好的活性。据文献统计，在美国的畅销药中，有近20％的药物属于有机硫醚类化合物。因此大量的化学家致力于寻找高效、便捷的方法合成此类化合物及其衍生物，其常用的制备方法包括：硫醇的烃化反应、硫醇的偶联反应和硫醇对烯烃的官能化反应等，但这些方法所用试剂较为难得，使得成本较高，烃化反应需要强碱且副产物较多，制备收率较低，限制了其进一步的推广应用；偶联反应中由于卤代烃本身的毒性及在反应中可能发生的卤代烃消除反应和金属催化剂对环境的污染，也不便推广应用；而硫醇对烯烃的官能化反应的区域选择性也使得该方法的应用受到限制。因此需要一种有别于上述方法的硫醚类化合物制备方法以解决上述问题。
技术实现思路
针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供一种硫醚类化合物的制备方法，通过烯烃类化合物和含巯基类化合物制备硫醚类化合物，操作简单，所用试剂易得成本较低，反应时间较短，有效解决了成本较高、易造成环境污染和收率低的问题。为实现上述目的，本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种硫醚类化合物的制备方法，包括以下步骤：将烯烃类化合物和含巯基类化合物加入有机溶剂中，在-78～80℃温度下加入催化剂，搅拌1～15分钟，纯化后得硫醚类化合物；烯烃类化合物、含巯基化合物和催化剂的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5；烯烃类化合物和有机溶剂的摩尔体积比为1:8～12。进一步，烯烃类化合物、含巯基化合物和催化剂的摩尔比为1:1.2:1.2；烯烃类化合物和有机溶剂的摩尔体积比为1:10。进一步，烯烃类化合物为苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、对三氟甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、对乙酰基苯乙烯、β-萘乙烯、2-苯基-1-丙烯、茚或甲基苯乙烯。进一步，含巯基类化合物为对硝基苯硫酚、对甲氧基苯硫酚、β-萘硫酚、邻氯苯硫酚、2-巯基苯并噻唑、间氟苯硫酚、对硝基苯硫酚或间甲基苯硫酚。进一步，有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、1，4-二氧六环、乙酸乙酯或甲醇。进一步，催化剂为三甲基碘硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基氯硅烷或三甲基氟硅烷。进一步，纯化时采用二氧化硅柱进行纯化，并以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作为洗脱剂。进一步，二氧化硅柱中石油醚和乙酸乙酯的体积比为5～30:1。综上所述，本专利技术具备以下优点：1、本专利技术的制备方法通过烯烃类化合物和含巯基类化合物制得硫醚类化合物，操作简单，所用试剂易得成本较低，反应时间较短，有效解决了成本较高、易造成环境污染和收率低的问题。2、避免了直接使用卤化氢对烯烃加成时，需要避水以免产生醇类副产物，操作更加简便，同时也避免了酸敏感的官能团对氢碘酸或氢溴酸的耐受性不佳的问题。3、制备时，以烯烃类化合物和含巯基类化合物为反应物，三甲基碘硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基氯硅烷或三甲基氟硅烷为催化剂，通过原位与反应液中的水分生成相应的卤化氢，进而实现巯基对烯烃加成来合成硫醚类化合物的目的；所需反应时间1～15分钟，操作简便，原料便宜，可实现大规模生产和应用。其化学反应式如下：附图说明图1为硫醚类化合物一核磁共振氢谱分析结果示意图；图2为硫醚类化合物一核磁共振碳谱分析结果示意图；图3为硫醚类化合物二核磁共振氢谱分析结果示意图；图4为硫醚类化合物二核磁共振碳谱分析结果示意图；图5为硫醚类化合物三核磁共振氢谱分析结果示意图；图6为硫醚类化合物三核磁共振碳谱分析结果示意图；图7为硫醚类化合物四核磁共振氢谱分析结果示意图；图8为硫醚类化合物四核磁共振碳谱分析结果示意图；图9为硫醚类化合物五核磁共振氢谱分析结果示意图；图10为硫醚类化合物五核磁共振碳谱分析结果示意图；图11为硫醚类化合物六核磁共振氢谱分析结果示意图；图12为硫醚类化合物六核磁共振碳谱分析结果示意图；图13为硫醚类化合物七核磁共振氢谱分析结果示意图；图14为硫醚类化合物七核磁共振碳谱分析结果示意图；图15为硫醚类化合物八核磁共振氢谱分析结果示意图；图16为硫醚类化合物八核磁共振碳谱分析结果示意图；图17为硫醚类化合物九核磁共振氢谱分析结果示意图；图18为硫醚类化合物九核磁共振碳谱分析结果示意图；图19为硫醚类化合物十核磁共振氢谱分析结果示意图；图20为硫醚类化合物十核磁共振碳谱分析结果示意图。具体实施方式实施例1在洁净干燥的圆底烧瓶中加入20mg苯乙烯和24mg对甲基苯硫酚，再加入2mL二氯甲烷，室温条件下缓慢加入49mg三甲基碘硅烷，搅拌反应不超过15分钟，最后经过柱层析分离得到透明液体产物。将该液体进行核磁共振氢谱、碳谱分析，确定为相应的硫醚类化合物一，且产率为95％，其核磁共振氢谱、碳谱分析结果分别见图1～2。由图1～2可知，该硫醚类化合物一测试结果如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.40–7.31(m,4H),7.30–7.27(m,3H),7.11(m,2H),4.35(q,J＝7.0Hz,1H),2.37(s,3H),1.69(d,J＝7.0Hz,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ143.41,137.41,133.26,131.34,129.54,128.41,127.37,127.12,48.44,22.27,21.21。实施例2在洁净干燥的圆底烧瓶中加入36mg间溴苯乙烯和29mg对甲基苯硫酚，再加入2mL甲苯，室温条件下缓慢加入46mg三甲基碘硅烷，搅拌反应不超过15分钟，最后经过柱层析分离得到透明液体产物。将该液体进行核磁共振氢谱、碳谱分析，确定为相应的硫醚类化合物二，且产率为90％，其核磁共振氢谱、碳谱分析结果分别见图3～4。由图3～4可知，该硫醚类化合物二测试结果如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.44–7.42(m,1H),7.40–7.34(m,1H),7.24–7.19(m,3H),7.18–7.11(m,1H),7.12–7.03(m,2H).,4.23(q,J＝7.0Hz,1H),2.36(d,J＝11.7Hz,3H),1.62(d,J＝7.0Hz,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ145.84,137.80,133.52,130.61,130.41,130.12,129.88,129.59,126.00,122.34,48.01,22.01,21.16。实施例3在洁净干燥的圆底烧瓶中加入36mg对溴苯乙烯和29mg对甲基苯硫酚，再加入2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫醚类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将烯烃类化合物和含巯基类化合物加入有机溶剂中，在-78～80℃温度下加入催化剂，搅拌1～15分钟，纯化后得硫醚类化合物；/n所述烯烃类化合物、所述含巯基化合物和所述催化剂的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5；所述烯烃类化合物和所述有机溶剂的摩尔体积比为1:8～12。/n

【技术特征摘要】
1.一种硫醚类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将烯烃类化合物和含巯基类化合物加入有机溶剂中，在-78～80℃温度下加入催化剂，搅拌1～15分钟，纯化后得硫醚类化合物；
所述烯烃类化合物、所述含巯基化合物和所述催化剂的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5；所述烯烃类化合物和所述有机溶剂的摩尔体积比为1:8～12。


2.如权利要求1所述的硫醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述烯烃类化合物、所述含巯基化合物和所述催化剂的摩尔比为1:1.2:1.2；所述烯烃类化合物和所述有机溶剂的摩尔体积比为1:10。


3.如权利要求1所述的硫醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述烯烃类化合物为苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、对三氟甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、对乙酰基苯乙烯、β-萘乙烯、2-苯基-1-丙烯、茚或甲基苯乙烯。...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁鹏，曾开耘，曾羽，周婷婷，
申请(专利权)人：四川轻化工大学，
类型：发明
国别省市：四川;51