【技术实现步骤摘要】
一种低碳烃的转化利用工艺
本专利技术属于炼油
,具体涉及一种低碳烃的转化利用工艺。
技术介绍
进入十二五,随着中国石油广东石化2000万吨/年炼油、昆明1000万吨/年炼油、四川石化炼化一体化工程、抚顺石化80万吨/年乙烯、大庆石化120万吨/年乙烯改扩建等项目的推进,中国石油的炼油能力和乙烯产能还将进一步扩大,炼厂副产的拔头油、戊烷油、焦化石脑油、催化裂化C4和裂解C4资源的产量也在大幅增加。C4资源除部分用于生产MTBE、烷基化油、聚合单体外,大部分作为民用燃料烧掉。戊烷油通过异构化、高温芳构化的技术改制为汽油,干气生成量较大,利用率不高。而C4烃和拔头油不仅价格低廉,且运输成本高、运输过程中损失大,对炼厂来说属于低价值产品。随着我国国民经济的飞速发展,汽车保有量的不断增加,对车用燃料汽油的需求量越来越大。同时,也随着环保要求对汽油质量标准的日趋严格,车用汽油质量标准正在向低硫含量、低烯烃含量、低蒸汽压和高辛烷值的方向发展。市场对增产高质量汽油和对低硫、低烯烃含量、高辛烷值汽油调合组分具有极大需求,该方面的技术开发已成为国内各研究单位和企业关注的热点问题。丁二烯是合成橡胶的主要原料,占总原料的71%,2015年丁二烯需求量将达到350万吨。中国丁二烯来源比较单一,主要使用碳四抽提法,由乙烯装置生产,按2015年乙烯能力2100万吨计算,丁二烯总资源量为284-294万吨,丁二烯将出现严重缺口。丁二烯的另一重要来源是丁烯氧化脱氢技术。丁烯氧化脱氢以正构丁烯为原料,国产的正丁烯脱氢催化剂在国内相关单位的共同努力下,经历了三元钼系催化剂、六元钼系催化剂 ...
【技术保护点】
一种低碳烃的转化利用工艺,其特征在于,该工艺至少包括以下步骤:第一步:将富含碳四碳五碳六烷烃的原料与氢气送入催化脱氢单元,生产含有烯烃的物流a;第二步:所述物流a经分离单元I分离为物流b和物流c,其中,物流b为碳六及以上烃类,物流c为碳五及以下烃类;第三步:将所述物流c、富含烯烃的原料、含有氧化剂的物流以及水或水蒸汽送入氧化脱氢单元,生产含有二烯烃的物流d;第四步:所述物流d经分离单元II分离为二烯烃和物流e;第五步:将所述物流e与所述物流b送入醚化单元,在醚化单元中,醇与进入醚化单元烃类物料中的叔碳烯烃进行醚化反应,得到醚化产物;第六步:所述醚化产物经分离单元III分离为碳四烃和其他组分,将所述碳四烃送入催化脱氢单元循环使用,将所述其它组分脱除不凝气体后输出界区;在上述第三步中,所述氧化脱氢单元使用的氧化脱氢催化剂如式(I)所示:A
【技术特征摘要】
1.一种低碳烃的转化利用工艺,其特征在于,该工艺至少包括以下步骤:第一步:将富含碳四碳五碳六烷烃的原料与氢气送入催化脱氢单元,生产含有烯烃的物流a;第二步:所述物流a经分离单元I分离为物流b和物流c,其中,物流b为碳六及以上烃类,物流c为碳五及以下烃类;第三步:将所述物流c、富含烯烃的原料、含有氧化剂的物流以及水或水蒸汽送入氧化脱氢单元,生产含有二烯烃的物流d;第四步:所述物流d经分离单元II分离为二烯烃和物流e;第五步:将所述物流e与所述物流b送入醚化单元,在醚化单元中,醇与进入醚化单元烃类物料中的叔碳烯烃进行醚化反应,得到醚化产物;第六步:所述醚化产物经分离单元III分离为碳四烃和其他组分,将所述碳四烃送入催化脱氢单元循环使用,将所述其它组分脱除不凝气体后输出界区;在上述第三步中,所述氧化脱氢单元使用的氧化脱氢催化剂如式(I)所示:AaBbCcDd·FexOe式(I)式(I)中:a为2-10,b为0.01-0.5,c为0.01-0.5,d为0.01-0.2,x为4-20,e取满足化合价要求的数值;A为Cu、Co或Cr;B为K、Zn或V;C为Ca、Sr、Ba或Mg;D为W。2.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,在式(I)中:a为5-7,b为0.05-0.3,c为0.1-0.3,d为0.05-0.13,x为8-15。3.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,第一步中所述富含碳四碳五碳六烷烃的原料包括拔头油、焦化轻石脑油、油田轻烃或戊烷油,或者为回收装置回收的碳四碳五碳六烃;优选地,所述富含碳四碳五碳六烷烃的原料为碳四碳五碳六烷烃的质量含量在90%以上的物料,优选为在95%以上的物料;进一步优选地,所述富含碳四碳五碳六烷烃的原料为95%的馏程在75℃以下,正构烷烃的质量含量不低于20%的物料。4.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,第一步中所述催化脱氢单元的反应条件为:温度480-700℃,压力0.01-3MPa,液时体积空速0.1-10h-1;优选地,所述催化脱氢单元的反应条件为:温度560-650℃,压力0.4-1.2MPa,液时体积空速2-7h-1;进一步优选地,进入催化脱氢单元时,氢气与进入催化脱氢单元中所有烃类物料的摩尔比为0.01-1:1,优选为0.1-0.5:1。5.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,第三步中所述富含烯烃的原料为正构烯烃和异构烯烃的质量含量之和不低于35%的物料,优选为不低于45%的物料。6.根据权利要求1-4任意一项所述的转化利用工艺,其特征在于,所述富含碳四碳五碳六烷烃的原料与富含烯烃的原料的质量比为0.001-100:1,优选为0.3-50:1。7.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,所述氧化脱氢单元使用的是固定床反应器;优选地,所述氧化脱氢单元的反应条件为:温度280℃-410℃,压力0-100KPa,体积空速10-500h-1;进一步优选地,所述氧化脱氢单元的反应条件为:温度310℃-390℃,压力0-40KPa,体积空速60-400h-1。8.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,第三步中所述含有氧化剂的物流为含有氧分子或者含有氧化性强的氧原子的物料流;优选为空气、富氧气或氧气;进一步优选地,进入氧化脱氢单元时,氧气与进入氧化脱氢单元中的所有烃类物料中烯烃的摩尔比为0.1-1.0:1,优选为0.3-0.85:1。9.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,步骤五中所述醇类物料为碳原子个数不大于4的低碳醇;优选为甲醇或乙醇;进一步优选为甲醇。10.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,在步骤五中的醚化反应单元中,所述醇类物料与进入醚化反应器中的所有烃类物料的叔碳烯烃的摩尔比为0.8-1.5,优选为0.95-1.3。11.根据权利要求1所述的转化利用工艺,其特征在于,步骤五中所述醚化单元的反应条件为:反应温度45-90℃,压力0.4-3.0MPa,体积空速0.1-5h-1;优先地,所述醚化单元的反应条件为:反应温度55-75℃,压力0.5-2MPa,体积空速1-2h-1。12.根据权利要求1-11任意一项所述的转化利用工艺,其特征在于,所述氧化脱氢催化剂的制备过程包括以下步骤:(1)将所用的金属A、B、C和D的前驱体分别研磨为4...
【专利技术属性】
技术研发人员:李长明,黄剑锋,刘飞,孙世林,马应海,王玫,程亮亮,程琳,王小强,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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