含导电聚合物颗粒层的成像材料制造技术

一种包括照相、热照像和可热显影成像材料在内的成像材料，它包括位于涂胶或非涂胶支持体一面或两面的、可提供抗静电控制的一个或多个导电的透明不带电层。该导电的不带电层包括胶状导电聚合物颗粒，其以提供约１０－约９０体积％聚合物颗粒的量分散于成膜粘结剂中。特别有用的聚合物颗粒包括含吡咯、含噻吩和含苯胺的聚合物。颗粒通常显示出１０＃＋［５］欧姆.厘米或更小的压缩粉末比电阻并且其平均直径通常为０．５μｍ或更小。所述导电的不带电层通常显示出小于１０＃＋［１２］欧姆／平方的表面电阻。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术一般涉及多层的成像材料，涂胶或非涂胶支持体的一面或两面的一个或多个导电的不带电层。本专利技术一般涉及成像科学，更具体地涉及照相、热照像和光热照相。
技术介绍
多年来，照相工业已意识到生产和使用照相胶片和纸制品过程中静电荷的产生和放电所引发的有关问题。静电荷在胶片或纸表面的聚集可在乳剂层引起不规则的静电曝光斑点模糊图象。静电荷的存在也可导致支持体的传输困难并且吸灰尘，从而在乳剂涂覆过程中导致图像模糊、减感和其它物理缺陷。在涂覆感光乳剂层期间或之后聚集电荷的放电也可在乳剂层中产生不规则的模糊图象或“静电斑点”。由于新乳剂敏感性的增加、涂覆机器速度的提高以及涂覆后干燥效率的提高，从而大大加剧了与静电有关的问题的严重性。在涂覆过程中产生静电荷的主要原因是在缠绕和解绕操作过程中、在传输通过涂覆机器的过程中、以及在比如切割和卷绕的修饰操作中卷纸具有经受摩擦起电的趋势。在使用最终照相胶片制品过程中也可产生静电荷。对于自动照相机、特别在低的相对湿度环境下胶卷卷出和卷回胶卷盒可导致静电荷和斑点。与此相似的是，自动高速胶片处理设备可产生导致斑点的静电。页式胶片在用于高速自动胶片装载盒(例如X光线照相术和印刷术胶片)的过程中尤其会产生静电。已广泛认知通过在整个胶片结构中加入一个或多个导电的“抗静电”层可有效地使聚集的静电荷消失。可将抗静电层涂覆于胶片支持体的一侧或两侧来作为感光乳剂层下层或相对侧的胶层。也可选择将抗静电层涂覆为底层、中间层或最外涂覆层，该最外涂覆层可位于乳剂层之上(即外涂层)或位于与乳剂层相对的胶片支持体侧(即背涂层)，或两个位置均可。可将各种类型的导电材料掺入抗静电层以产生宽范围的表面电导率。用于照相用途的许多常规抗静电层利用了离子导电性占优的材料。含简单无机盐、表面活性剂的碱金属盐、碱金属离子稳定的胶状金属氧化物溶胶、离子导电聚合物或含碱金属盐的聚合电解质等的抗静电层在本领域中已有教导。该离子导电体的电导率通常很大程度上依赖于周围环境的温度和相对湿度。在低的相对湿度和低温条件下，携带电荷的离子其扩散迁移率明显降低并且大大降低了整体电导率。在较高的相对湿度下，曝露的抗静电背涂层可吸水、膨胀并且软化。尤其是为胶卷形式时，这样可导致层间粘合的丧失以及背涂层部分向胶卷乳剂侧物理传输的损失(即阻塞)。该抗静电层通常所用的许多无机盐、聚合电解质和低分子量表面活性剂也是水溶性的，并且在胶卷处理过程中会被浸出从而导致抗静电功能的丧失。本领域建议用于提高照相光敏材料表面电导率从而使聚集的静电荷消失的许多方法之一的方法中，涉及将很多种类的表面活性剂或涂覆助剂中的至少一种掺入位于乳剂层之上的最外(表面)保护层。已被评估作为抗静电剂的许多离子型表面活性剂包括阴离子、阳离子和甜菜碱基表面活性剂。已公开了利用具有至少一个聚氧乙烯基团的非离子表面活性剂作为抗静电剂。另外被公开的表面保护层含有的非离子表面活性剂具有至少两个聚氧乙烯基团。为了提供改进的性能，专利US4,649,102公开的表面层中掺入了具有至少一个聚氧乙烯基团的阴离子表面活性剂和具有至少一个聚氧乙烯基团的非离子表面活性剂。专利US4,510,233和4,649,102公开了通过向表面层中掺入具有一个聚氧乙烯基团的含氟离子表面活性剂来进一步改进抗静电性能，该表面层含有具有至少一个聚氧乙烯基团的非离子表面活性剂，或含有具有至少一个聚氧乙烯基团的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合。另外，专利EP650,088和专利GB2,299,680公开的表面层或背层含有的具体阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂均具有至少一个聚氧乙烯基团，该基团与亲水胶体粘合剂形成了水溶性或可分散的配合物。包含具有聚氧乙烯基团的非离子或阴离子表面活性剂的表面层通常显示出抗静电特性，从而使得特定的支持体和照相乳剂层可获得良好的性能，但是，当它们与其它材料一起使用时就会导致很差的性能。当含有含氟离子表面活性剂的表面层与其它材料接触时，通常会摩擦生电而产生负电荷。当这些含氟离子表面活性剂长期储存后、特别是在相对湿度高的环境中储存后，其摩擦生电性能发生了变化。但是，有可能通过将与特定材料摩擦生电而产生正电荷的其它表面活性剂掺入表面层从而降低与该特定材料的摩擦带电。通过加入大量的含氟非离子表面活性剂，可在一定程度上降低表面层与特定材料接触时受摩擦生电性能的影响。然而，大量利用所述的含氟表面活性剂会导致处理过程中乳胶感光性能降低、阻染(blocking)趋势增加和染料沾污(staining)的增加。因而，使成像元件与那些材料接触的摩擦生电水平降至最低而不严重降低成像元件的其它必要性能特性是极其困难的。已经公开了将包括至少一种含氟非离子表面活性剂、至少一种含氟离子表面活性剂和一种无氟非离子表面活性剂的三种表面活性剂的组合加入表面层或背层来减少摩擦生电、防止处理过程中染料沾污、维持储存时的抗静电性能和保持光敏乳剂层的感光性能。含所述表面活性剂组合的表面层或背层对不同材料(例如，橡胶和尼龙)的摩擦生电水平被说成是很少或没有发生感光乳剂层的静电曝光斑点。将另外的抗静电剂比如胶状金属氧化物颗粒掺入含表面活性剂组合的表面层中也是已知的。专利U.S.5,368,894描述了含有可溶性抗静电剂(例如TERGITOL15-S-7)、脂族磺酸盐类表面活性剂(例如，HOSTAPUR SAS-93)、消光剂(例如二氧化硅、二氧化钛、氧化锌和聚合珠)以及摩擦减少剂(例如Slip-Ayd SL-530)的含明胶硬化导电表面层在印刷术和医用X射线胶片中的应用。另外，专利U.S.5,368,894也描述了一种制备这种多层照相元件的方法，其中的导电表面层与其下的感光乳剂层串列。专利U.S.5,288,598公开的表面保护层包含复合消光剂和非离子、阴离子或阳离子表面活性剂，该消光剂由胶状金属氧化物颗粒、并且任选地由导电金属氧化物颗粒所包围的聚合核心颗粒组成。日本公开63-063035教导了一种位于黑白照相元件的感光卤化银乳剂层之上的导电保护性外涂层，该元件的至少两层均含有颗粒状导电金属氧化物颗粒和明胶，但金属氧化物颗粒与明胶的重量比不同。所述保护层的最外层含有明显更低的导电金属氧化物的干覆盖度总量(例如，0.75g/m2比2.5g/m2)，这比最内层导电层中金属氧化物颗粒与明胶的重量比低(如，2∶1对4∶1)。本领域也广泛地描述了掺有电子导体而非离子导体的抗静电层。由于这些层的电导率主要依赖于电子迁移率而非离子迁移率，因此可测得的电导率不依赖于相对湿度并且仅受环境温度的轻微影响。本领域熟知含共轭导电聚合物、导电碳颗粒、结晶半导体颗粒、非晶半导体原纤维以及连续半导体薄膜或网状物的抗静电层。在前述的各种类型电子导体中，含有金属的导电颗粒、比如半导体金属氧化物颗粒特别有效。当掺杂适量施主杂原子或含氧缺陷的结晶金属氧化物细颗粒用形成膜的聚合粘合剂分散时，颗粒可充分导电，该粘合剂可用于制备具有许多成像用途的光学透明的、湿度不灵敏的抗静电层。适合的导电金属氧化物包括氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化铟、锌和铟的锑酸盐、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钡、三氧化钼、三氧化钨和五氧化二钒。其中，结晶的掺锑氧化锡是最广泛应用于成像元件导电层的半本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于成像工艺的多层成像材料，它包括涂胶或未涂胶的支持体、位于其上的一层或多层成像层和一层或多层均含有胶状导电聚合物颗粒的导电透明不带电层。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M勒伦塔尔，GM莫斯豪尔，RJ奥维尔斯，JL瓦克利，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]