【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及红外辐射敏感平版印刷版前体，其可以使用红外辐射来成像，以提供成像的平版印刷版。此类前体包含独特的红外辐射敏感组合物，该红外辐射敏感组合物在依图像(imagewise)曝光的红外辐射敏感图像记录层中的曝光区域和非曝光区域之间提供稳定且可更容易检测的印刷输出(printout)图像。本专利技术还涉及使用这些前体来提供具有优异印刷输出图像的平版印刷版的方法。
技术介绍
1、在平版印刷中，在平面基底例如含铝基底的亲水性表面上产生被称为图像区域的平印油墨接收区域。当印刷版表面用水润湿并施加平版印刷油墨时，亲水性区域保留水并排斥平版印刷油墨，且平印油墨接收性图像区域接受平版印刷油墨并排斥水。或许在使用印刷机中的橡皮布辊(blanket roller)的情况下，将平版印刷油墨转移到图像在其上待再现的材料的表面。
2、可用于制备平版印刷版的阴图制版平版印刷版前体通常包括设置在基底的亲水性表面上的阴图制版辐射敏感图像记录层。此类图像记录层包含可分散在合适的聚合物粘合剂材料中的辐射敏感组分。在将前体依图像暴露于合适的辐射以在图像记录层中形成曝光区域和非曝光区域之后，通过合适的方式除去非曝光区域，显露出下面的基底的亲水性表面。未除去的图像记录层的曝光区域是平印油墨接收性的，并且通过显影过程而显露出的亲水性基底表面接受水和水性溶液例如润版液，且排斥平版印刷油墨。
3、近年来，在平版印刷工业中，已经存在对于通过使用平版印刷油墨或润版液或二者进行在机显影(“dop”)以除去图像记录层的非曝光区域来简化平版印刷版的制造的
4、因此，近几十年来，在印刷工业中，可在机显影平版印刷版前体已经获得越来越多的关注，这是由于它们优于常规冲洗的(“离机”冲洗或显影的)平版印刷版前体的许多益处，包括更少的环境影响和对冲洗化学品、冲洗机占地面积、操作和维护成本的节约。在激光成像之后，可直接将可在机显影前体带到印刷机，而无任何除去非印刷区域中的前体上的可成像涂层的预先湿化学步骤。
5、这样的成像的平版印刷版前体在曝光区域和未曝光区域之间具有不同的颜色是高度合意的。在曝光和未曝光区域之间的色差或“对比度”通常被称为“印刷输出”或“印刷输出图像”。强印刷输出将有利于操作者对成像的印刷版前体的视觉评估和识别，使得印刷版前体可以适当地连接到印刷机单元。
6、已经采取了许多方法来增强可在机显影印刷版前体的印刷输出。已经观察到它们全部均具有优点和缺点，并且进一步的改进将是有用的。
7、例如，在具有成像组合物的曝光的ir敏感平版印刷版前体上的印刷输出通常不够强，所述成像组合物包含酸产生剂和酸敏感颜色前体例如基于内酯的无色染料，这是由于在设计用于在机显影的成像组合物中酸产生的效率有限。此外，在红外辐射成像期间产生的质子的浓度通常在成像后通过化学平衡或其它成像后化学反应而降低。作为结果，基于质子诱导的变色的印刷输出通常在成像后褪色。
8、此外，使用更敏感的成色组合物不可避免地增加平版印刷版前体对白光的敏感性。如果该前体在成像后暴露于白光，则这种增加的白光敏感性将导致非成像区域中的增加的颜色形成。这种不合意的结果降低了对比度并降低了印刷输出图像的可读性。
9、美国专利申请公开2021/0078350(viehmann等人)描述了通过将在较低酸浓度下从无色形式转变为有色形式的更敏感的成色化合物掺入红外辐射敏感成像组合物中来增强印刷输出的努力。通过特殊的添加剂抑制背景颜色形成，以使好的对比度稳定化。由在成像化学中使用某些无色染料所获得的初始印刷输出相当高，但是在印刷输出稳定性上的进一步改善(减少的褪色)是工业中的所需目标。更具体而言，人眼所感知到的强印刷输出并不总是强到足以被电子读取装置例如照相机或传感器所检测，所述照相机或传感器用于读取条形码、qr码、数据矩阵或其它图像，以提供在成像之后、冲孔弯曲之前的印刷版拣选所需的自动化过程的信息或向印刷单元进行自动化印刷版装载的信息。
10、在市场使用中的许多电子读取装置具有作为光源的激光二极管，其具有在600nm和700nm之间的发射峰值。例如，由koenig&bauer(kba)制造的被众多平版印刷公司所使用的许多印刷机可装备有被称为drivetronic plate ident的版识别系统，该版识别系统确保平版印刷版以正确的位置和顺序安装在印刷机上。drivetronic plate ident版识别系统是基于照相机的系统，其使得能够在全自动的版更换期间确定平版印刷版的适当定位。drivetronic plate ident版识别系统中使用的相机具有在约620nm发射的内部光源。通常，drivetronic plate ident版识别系统中的照相机可以很好地读取在成像区域和非成像区域之间在620nm具有大的反射吸光度的差异的印刷版。另一方面，由viehmann等人的上述出版物所教导的由高度酸敏感的成色化合物形成的有色化合物在该光谱区域中具有相对低的吸光度，并且不能提供在成像区域和非成像区域之间在620nm的大的反射吸光度的差异。由于发射和吸收峰之间的这样的不匹配，因此尽管存在对人眼的视觉感知有用的相对高的δe值，但在此类图像记录层组合物中的印刷输出图像不能容易地被市场上的常规电子读取装置所检测。
11、因此，存在对于包含酸敏感成色化合物的红外敏感平版印刷版前体的需要，所述酸敏感成色化合物不仅具有高的酸敏感性，而且还能够形成具有在600nm和700nm之间的光谱范围中的强吸收的有色化合物。
12、专利技术的概述
13、本专利技术提供平版印刷版前体，其包括：
14、基底，和
15、设置在所述基底上的红外辐射敏感图像记录层，所述红外辐射敏感图像记录层包含以下组分(1)、(2)、(3)、(4)和(5)：
16、(1)自由基引发剂组合物，其能够在暴露于红外辐射时产生自由基并且包含硼酸盐化合物；
17、(2)可自由基聚合组合物；
18、(3)酸敏感变色化合物，其由下式(i)表示：
19、
20、其中：
21、ar1为取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基；
22、r1和r2独立地为氢、各自具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，或者r1和r2可相连以形成稠环；
23、r3为具有1至12个碳的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基；
24、r4和r5独立地为氢、各自具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基；和
25、r6和r7独立地为氢，或具有1至12个碳的取代或未取代的烷基，
26、或者r4和r6可以连接在一起以形成环状结构，或者r5和r7可以连接在一起形成环状结构，或者r4和r5之一或二者可以分别与r6和r7连接；
27、(4)红外吸收材料；和
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1.一种平版印刷版前体，其包含：
2.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中R3为具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基。
3.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中R4和R5独立地为取代或未取代的烷基，其各自具有1至6个碳原子。
4.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中Ar1为以下基团之一：
5.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(3)酸敏感变色化合物由式(II)表示
6.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(1)自由基引发剂组合物包含鎓盐。
7.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(1)自由基引发剂组合物包含二芳基碘鎓阳离子。
8.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述硼酸盐化合物包含四苯基硼酸盐阴离子。
9.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述红外辐射敏感图像记录层进一步包含不同于上文限定的所有所述组分(1)、(2)、(3)、和(4)的组分(6)非可自由基聚合聚合物材料。
10.权利要求9所述的平版印刷版前体，其中所述组分(6)非可自由基聚
11.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中基于所述红外辐射敏感图像记录层的总干覆盖计，式(I)所表示的所述组分(3)酸敏感变色化合物以至少0.5重量％且至多并包括15重量％的干覆盖量存在于所述红外辐射敏感图像记录层中。
12.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述红外辐射敏感图像记录层是最外层。
13.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(2)可自由基聚合组合物包含至少两种可自由基聚合组分。
14.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述红外辐射敏感图像记录层进一步包含一种或多种化合物，所述化合物中的每一种由以下结构(P)表示：
15.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述基底包括含铝基底，所述含铝基底包括至少一个氧化铝层和设置在所述至少一个氧化铝层上的亲水性聚合物涂层。
16.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述基底包括含铝基底，所述含铝基底至少包括内氧化铝层、设置在所述内氧化铝层上的外氧化铝层和设置在所述外氧化铝层上的亲水性聚合物涂层。
17.一种用于提供平版印刷版的方法，所述方法包括：
18.权利要求17所述的方法，其包括使用平版印刷油墨、润版液或平版印刷油墨和润版液的组合从所述基底在机除去所述红外辐射敏感图像记录层中的红外辐射非曝光区域。
19.权利要求17所述的方法，其中在刚经步骤(A)之后的所述红外辐射敏感图像记录层中的红外辐射曝光区域和红外辐射未曝光区域之间的反射吸光度的差异为至少0.02。
20.权利要求17所述的方法，其中在或在低于120mJ/cm2的红外辐射能量进行步骤(A)。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种平版印刷版前体，其包含：
2.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中r3为具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基。
3.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中r4和r5独立地为取代或未取代的烷基，其各自具有1至6个碳原子。
4.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中ar1为以下基团之一：
5.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(3)酸敏感变色化合物由式(ii)表示
6.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(1)自由基引发剂组合物包含鎓盐。
7.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述组分(1)自由基引发剂组合物包含二芳基碘鎓阳离子。
8.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述硼酸盐化合物包含四苯基硼酸盐阴离子。
9.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述红外辐射敏感图像记录层进一步包含不同于上文限定的所有所述组分(1)、(2)、(3)、和(4)的组分(6)非可自由基聚合聚合物材料。
10.权利要求9所述的平版印刷版前体，其中所述组分(6)非可自由基聚合聚合物材料以颗粒形式存在。
11.权利要求1所述的平版印刷版前体，其中基于所述红外辐射敏感图像记录层的总干覆盖计，式(i)所表示的所述组分(3)酸敏感变色化合物以至少0.5重量％且至多并包括15重量％的干覆盖量存在于所述红外辐射敏感...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·汉斯曼，C·D·辛普森，S·维尔纳，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：
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