一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺的合成方法，属于农药的技术领域。本发明专利技术以2‑氯烟酸为起始原料，通过酰化反应获得2‑氯烟酰氯，然后再与二甲胺盐酸盐进行反应获得2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺。本发明专利技术在由2‑氯烟酰氯制备2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺的过程中，使用了二甲胺盐酸盐作为胺化剂。二甲胺盐酸盐为固体，在使用上要比甲胺水溶液和甲胺气体要更加方便。其次，在二甲胺的用量上，本发明专利技术的使用量与2‑氯烟酰氯的摩尔比为1.1～1.4eq，仅有少量的过量，这直接从根本上降低了二甲胺的残留，减轻了二甲胺废水处理的难度，降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法
本专利技术属于农药的
，具体涉及一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法。
技术介绍
烟嘧磺隆的化学名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原产业株式会社发现的，20世纪80年代末与美国杜邦公司联合开发的磺酰脲类内吸性除草剂。其可以防除一年生和多年生禾本科杂草、部分阔叶杂草。试验表明，对药敏感性强的杂草有稗草、狗尾草、野燕麦、反枝苋；敏感性中等的杂草有本氏蓼、律草、马齿苋、鸭舌草、苍耳和苘麻、莎草；敏感性较差的杂草主要有藜、龙葵、鸭趾草、地肤和鼬瓣花。2-氯-N,N-二甲基烟酰胺是合成烟嘧磺隆过程中的一个重要的中间体。现有技术中合成烟嘧磺隆中间体2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的方法主要有两种，第一种方法是通过2-氯-N,N-二甲基烟酰氯与二甲胺气体或二甲胺水溶液进行反应获得，反应过程如下：通过此法生产2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的最大问题在于在反应过程中要使用大量的二甲胺水溶液，这导致了后处理产生的废水中二甲胺的含量较高。含二甲胺的废水处理难度较大，如果对废水中的二甲胺进行回收的话，一是废水中的二甲胺不易回收完全，二是回收成本较高且易对环境造成危害。第二种方法是通过采用丙炔醇和二正丙胺做为起始原料制备2-氯-N,N-二甲基烟酰胺，反应过程如下：这种合成方法虽然成本较低，但是其对催化剂的选用较为苛刻，并且在最后一步环合反应时，需要用到氯化氢气体并且加压反应，这对于反应设备有着较高的要求，不利于工业化的生产。
技术实现思路
针对现有技术中二甲胺废水处理难度大的问题，本专利技术提供一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，以解决上述问题。本专利技术采用第一种合成方法，使用2-氯烟酸作为起始原料，先合成2-氯烟酰氯，再与二甲胺盐酸盐通过三乙胺的置换下进行反应获得2-氯-N,N-二甲基烟酰胺。通过此方法可有效地降低二甲胺的使用量，降低了废水中二甲胺残留。一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酰氯的制备于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸、溶剂Ⅰ和氯化亚砜，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯。回收溶剂可连续套用。(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备在氮气保护下，向步骤(1)制备的2-氯烟酰氯中加入溶剂Ⅱ，搅拌均匀，降温至-3～3℃；然后加入二甲胺盐酸盐，搅拌下滴加三乙胺至反应体系pH＝6.5～7.5。滴加完毕后-3～3℃继续反应1h，HPLC检测2-氯烟酰氯剩余量＜0.3％时，停止反应。将反应液的温度升至25～30℃，向反应液中加入水，萃取分液，有机相减压蒸馏至干，控制蒸干产物的温度在95℃，放料冷却固化，干燥得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。优选的，所述步骤(1)中溶剂Ⅰ为甲苯。优选的，所述步骤(1)中溶剂Ⅰ的用量为以2-氯烟酸重量计2～5g/g。优选的，所述步骤(1)中氯化亚砜的用量为以2-氯烟酸重量计0.91～1.13g/g。优选的，所述步骤(2)中二甲胺盐酸盐的用量为以2-氯烟酰酸重量计0.57～0.74g/g。优选的，所述步骤(2)中溶剂Ⅱ为甲苯。优选的，所述步骤(2)中溶剂Ⅱ的用量为以2-氯烟酸重量计2～5g/g。本专利技术的有益效果为：本专利技术在由2-氯烟酰氯制备2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的过程中，使用了二甲胺盐酸盐作为胺化剂。二甲胺盐酸盐为固体，在使用上要比甲胺水溶液和甲胺气体要更加方便。其次，在二甲胺的用量上，本专利技术的使用量与2-氯烟酰氯的摩尔比为1.1～1.4eq，仅有少量的过量，这直接从根本上降低了二甲胺的残留，减轻了二甲胺废水处理的难度，降低了生产成本。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本专利技术实施例1产品的HPLC检测图谱；图2是本专利技术实施例2产品的HPLC检测图谱；图3是本专利技术实施例3产品的HPLC检测图谱。具体实施方式为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本专利技术保护的范围。实施例1一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酰氯的制备于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸10.0g、甲苯Ⅰ30.0g和氯化亚砜9.1g，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯。本步不计收率，直接进行下一步反应。(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备在氮气保护下，向步骤(1)制备的2-氯烟酰氯中加入甲苯Ⅱ30.0g，搅拌均匀，降温至-3～3℃；然后加入二甲胺盐酸盐6.2g，搅拌下滴加三乙胺14.1g至反应体系pH＝6.5～7.5。滴加完毕后-3～3℃继续反应1h，取样HPLC检测2-氯烟酰氯剩余量＜0.3％，停止反应。控制反应液的温度为25～30℃，向反应液中加入水，萃取分液，有机相减压蒸馏至干，控制蒸干产物的温度在95℃，放料冷却固化，干燥得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺11.6g，，收率：99.1％。实施例1制备的产品用HPLC进行纯度检测，检测数据如下表1：表1-检测结果峰号保留时间面积高度纯度％11.81719923790.03521.96155916470.10037.597561083138284999.865总计/5618414383875100.000经HPLC检测可知，实施例1制备的2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的纯度为99.865％。实施例2一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，具体制备步骤如下：(1)2-氯烟酰氯的制备于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸50.0g、甲苯Ⅰ150.0g和氯化亚砜45.5g，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯。本步不计收率，直接进行下一步反应。(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备在氮气保护下，向步骤(1)制备的2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，其特征在于，具体制备步骤如下：/n(1)2-氯烟酰氯的制备：/n于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸、溶剂Ⅰ和氯化亚砜，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯；/n(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：/n在氮气保护下，向步骤(1)制备的2-氯烟酰氯中加入溶剂Ⅱ，搅拌均匀，降温至-3～3℃；然后加入二甲胺盐酸盐，搅拌下滴加三乙胺至反应体系pH＝6.5～7.5；滴加完毕后-3～3℃继续反应1h，HPLC检测2-氯烟酰氯剩余量＜0.3％时，停止反应；将反应液的温度升至25～30℃，向反应液中加入水，萃取分液，有机相减压蒸馏至干，控制蒸干产物的温度在95℃，放料冷却固化，干燥得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，其特征在于，具体制备步骤如下：
(1)2-氯烟酰氯的制备：
于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸、溶剂Ⅰ和氯化亚砜，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯；
(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：
在氮气保护下，向步骤(1)制备的2-氯烟酰氯中加入溶剂Ⅱ，搅拌均匀，降温至-3～3℃；然后加入二甲胺盐酸盐，搅拌下滴加三乙胺至反应体系pH＝6.5～7.5；滴加完毕后-3～3℃继续反应1h，HPLC检测2-氯烟酰氯剩余量＜0.3％时，停止反应；将反应液的温度升至25～30℃，向反应液中加入水，萃取分液，有机相减压蒸馏至干，控制蒸干产物的温度在95℃，放料冷却固化，干燥得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。


2.如权利要求1所述的一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：王光金，王祥传，于连友，李冰洁，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37