一种三氯氧磷中氯化亚砜的含量分析方法及其应用技术

本发明专利技术涉及化学检测技术领域，具体涉及一种三氯氧磷中氯化亚砜的含量分析方法及其应用。所述含量分析方法具体包括(1)待测样品和标样分别用甲醇溶解衍生，二氯乙烷为内标得试样溶液及标样溶液；(2)将试样溶液和标样溶液进行气相色谱分析，以FID检测器，通过与标样的比对，计算待测三氯氧磷样品中氯化亚砜的含量。本发明专利技术方法专属性强，精密度好，特别适用于医药中间体及有机合成原料的质量评价和控制，能够满足高质量医药及其它化工产品的生产要求，对保证最终产品的质量具有重要作用和现实意义。意义。意义。

【技术实现步骤摘要】
一种三氯氧磷中氯化亚砜的含量分析方法及其应用


[0001]本专利技术涉及化学检测
，具体涉及一种三氯氧磷中氯化亚砜的含量分析方法及其应用。

技术介绍

[0002]三氯氧磷又名氧氯化磷，磷酰氯等，其为无色透明液体，具有刺激性臭味，是一种用量相当大的化工中间体和原料，广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，并用于生产塑料增塑剂，还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。
[0003]经查阅国内外有关文献，现有技术检测氯化亚砜的含量多为化学滴定方法，包括酸碱滴定，碘量法，银量法等检测氯化亚砜含量，然而此等方法并不适用于三氯氧磷中氯化亚砜的检测，亦有利用TCD，ECD等采用气相检测氯化亚砜原料含量，然而TCD检测分离度差，色谱峰拖尾，并且需要对热导池进行特殊处理，采用ECD检测要求较高，容易导致检测器污染而降低其灵敏度，且采用此等方法检测三氯氧磷中氯化亚砜含量未见报道。
[0004]三氯氧磷中氯化亚砜的存在极大的影响了合成反应的选择，导致诸多副反应及杂质的产生，从而影响产品的品质，因此检测三氯氧磷中氯化亚砜的含量显得尤为重要。

技术实现思路

[0005]针对现有三氯氧磷中氯化亚砜含量分析方法的技术空白问题，本专利技术提供一种三氯氧磷中氯化亚砜含量的分析方法及其应用，本专利技术方法采用柱前衍生，以FID为检测器气相色谱检测三氯氧磷中氯化亚砜的含量，通过对柱温，柱前压，升温速率等的选择，保证了检测结果的可信度。
[0006]第一方面，提供一种三氯氧磷中氯化亚砜含量分析方法，所述含量分析方法具体包括如下步骤：
[0007](1)以二氯乙烷为内标物，将待测样品和标样分别用甲醇溶解后，衍生完全后，分别得到试样溶液及标样溶液；
[0008](2)将步骤(1)得到的试样溶液和标样溶液进行气相色谱分析，以氢火焰离子化检测器作为检测器，通过与标样的比对，计算待测样品中氯化亚砜的含量。
[0009]进一步的，所述步骤(2)中根据以下公式计算待测样品中氯化亚砜的含量：
[0010][0011][0012]式中：
[0013]A
s
——标样中氯化亚砜衍生物峰面积的平均值；
[0014]A
r
——标样中二氯乙烷峰面积的平均值；
[0015]m
r
——标样中称取内标物二氯乙烷的质量；
[0016]m
s
——标样中称取氯化亚砜的质量；
[0017]p
i
——标样中氯化亚砜的含量；
[0018]f——标样中氯化亚砜衍生物与二氯乙烷的校正因子；
[0019]X
i
——试样中氯化亚砜的质量分数；
[0020]A
i
——试样中氯化亚砜衍生物峰面积的平均值；
[0021]A1——试样中内标物二氯乙烷峰面积的平均值；
[0022]m
i
——试样中称取三氯氧磷的质量；
[0023]m1——试样中称取内标物二氯乙烷的质量；
[0024]f1——试样中氯化亚砜衍生物与二氯乙烷的校正因子。
[0025]优选的，步骤(1)中内标物浓度范围为3g/L
‑
7g/L；标样配制浓度8g/L
‑
13g/L，样品浓度根据样品折百，基本不低于100g/L。
[0026]进一步的，所述步骤(2)中，氢气：氮气：空气(体积比)为30～40：30～40：300～400，初始柱温40
‑
80℃，程序升温速率15
‑
50℃/min，升温至180
‑
220℃，柱前压15
‑
40KPa；进样量为0.5
‑
2μL，分流比为5～20：1。
[0027]优选的，所述步骤(2)中，氢气：氮气：空气为30：30：300，初始柱温60℃，程序升温速率20℃/min，柱前压20Kpa，进样量为1μL，分流比为10：1。
[0028]进一步的，所述步骤(1)中，以甲醇为溶剂同时作为衍生剂，二氯乙烷为内标物，可有效将其衍生物进行完全分离。优选的，步骤(1)中，衍生时间为0.5～2h，衍生温度为20～40℃。更优选的，衍生时间为1h，衍生温度为30℃。
[0029]进一步的，所述步骤(2)中，采用涂层为100％二甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，内径0.2
‑
0.53mm，柱长20
‑
30m，膜厚0.2
‑
1.5μm。
[0030]优选的，所述的色谱柱型号为安捷伦DB
‑
1色谱柱，内径0.53mm，柱长30m，膜厚1μm。
[0031]进一步的，所述步骤(2)中，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样，计算各针相对响应值，达到相邻两针相对响应值变化小于1.5％之后，按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样。
[0032]第二方面，提供上述三氯氧磷中氯化亚砜的含量分析方法在三氯氧磷质量评价中的应用。
[0033]本专利技术的有益效果在于
[0034]本专利技术提供的柱前衍生气相色谱检测三氯氧磷中氯化亚砜含量的方法弥补了本领域的空白，采用上述方法检测三氯氧磷中氯化亚砜的质量分数，色谱峰形良好，积分计算结果准确、重复性好，所得的结果可信度高且更加准确及时；本专利技术方法专属性强，精密度好，特别适用于医药中间体及有机合成原料的质量评价和控制，能够满足高质量医药及其它化工产品的生产要求，对保证最终产品的质量具有重要作用和现实意义。
附图说明
[0035]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0036]图1是实施例1中的标样色谱图；
[0037]图2是实施例1中的试样色谱图；
[0038]其中，3.0min
‑‑
甲醇与氯化亚砜的衍生物，即氯甲烷；6.4min
‑‑
二氯乙烷；12.9min
‑‑
三氯氧磷与甲醇的衍生物，即磷酸酯。
具体实施方式
[0039]为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本专利技术保护的范围。
[0040]实施例1三氯氧磷中氯化亚砜含量分析
[0041]采购的第一批原料三氯氧磷200公斤，对其所含的氯化亚砜含量进行分析，含量分析方法具体包括如下步骤：...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三氯氧磷中氯化亚砜含量分析方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)以二氯乙烷为内标物，将待测样品和标样分别用甲醇溶解后，衍生完全后，分别得到试样溶液及标样溶液；(2)将步骤(1)得到的试样溶液和标样溶液进行气相色谱分析，以氢火焰离子化检测器作为检测器，通过与标样的比对，计算待测样品中氯化亚砜的含量。2.根据权利要求1所述的三氯氧磷中氯化亚砜含量分析方法，其特征在于，所述步骤(2)中根据以下公式计算待测样品中氯化亚砜的含量：(2)中根据以下公式计算待测样品中氯化亚砜的含量：式中：A
s
——标样中氯化亚砜衍生物峰面积的平均值；A
r
——标样中二氯乙烷峰面积的平均值；m
r
——标样中称取内标物二氯乙烷的质量；m
s
——标样中称取氯化亚砜的质量；p
i
——标样中氯化亚砜的含量；f——标样中氯化亚砜衍生物与二氯乙烷的校正因子；X
i
——试样中氯化亚砜的质量分数；A
i
——试样中氯化亚砜衍生物峰面积的平均值；A1——试样中内标物二氯乙烷峰面积的平均值；m
i
——试样中称取三氯氧磷的质量；m1——试样中称取内标物二氯乙烷的质量；f1——试样中氯化亚砜衍生物与二氯乙烷的校正因子。3.根据权利要求1所述的三氯氧磷中氯化亚砜含量分析方法，其特征在于，所述步骤(2)中，氢气：氮气：空气为30～40：30～40：300～400，初始柱温40
‑
80℃，程序升温速率15
‑
50℃/min，升温至180

【专利技术属性】
技术研发人员：朱红玉，王隆隆，王光金，张思思，祝国富，韦能春，王祥传，李柯珍，李冰洁，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：