一种低成本合成5-氯-1-茚酮的方法技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，具体涉及一种低成本合成5

【技术实现步骤摘要】
一种低成本合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及一种低成本合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法。

技术介绍

[0002]茚虫威作用机理独特，具有高效广谱、使用安全以及对人畜和天敌无伤害作用等特点，可克服或延缓害虫抗药性的产生，它还可以与甲维盐、哒嗪硫磷制成复配杀虫剂，增效作用明显，是近几年杀虫剂领域研究的热点。
[0003]5‑
氯
‑1‑
茚酮是茚虫威合成过程中的一种重要中间体，其分子式为C9H7ClO，相对分子量为166，结构式为。
[0004]目前，5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法主要是以3,4
‑
二氯苯丙酮为原料，以三氯化铝作为催化剂，在高温条件下发生傅克烷基化反应制得；如中国专利技术专利申请“一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的生产方法”（专利公开号：CN103601625A），该技术方案以3,4
‑
二氯苯丙酮为原料、三氯化铝为催化剂，在高温条件下合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮，收率低，且后处理会产生大量的含铝废水和焦油，环保处理费用高。此外，中国专利技术专利“一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法”（专利公告号：CN113087609B）公开一种以1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮为原料，在氯化氢的催化下，分子内环合生成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法，该方法所使用的原料1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮不易制得，且价格昂贵，不利于工业化生产。
[0005]因此寻找一条经济、环保的5
‑
氯
‑
1茚酮合成方法尤为重要。

技术实现思路

[0006]针对现有5
‑
氯
‑
1茚酮合成工艺存在的环保处理费用高及原料成本高的技术问题，本专利技术提供一种低成本合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法，以3,4
‑
二氯苯丙酮为原料，以氯铝酸盐离子液体作为催化剂，在高温条件下发生傅克烷基化反应制得粗品5
‑
氯
‑1‑
茚酮，然后经过纯化制得高含量的5
‑
氯
‑1‑
茚酮，大大降低了生产成本，提高了产品质量，且非常环保高效。
[0007]本专利技术技术方案如下：一种低成本合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法，以3,4
‑
二氯苯丙酮为原料，以氯铝酸盐离子液体为催化剂，升温反应得到5
‑
氯
‑1‑
茚酮粗品；5
‑
氯
‑1‑
茚酮粗品经活性炭脱色纯化得到高含量的5
‑
氯
‑1‑
茚酮；氯铝酸盐离子液体按照如下方法获得：向有机溶剂A和有机卤化物的混合体系中加入三氯化铝，加入过程控制体系温度在10℃以下，三氯化铝加入完毕后升温至80~85℃保温，然后降温静置分层，下层即为氯铝酸盐离子液体。
[0008]进一步的，有机溶剂A包括甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、正庚烷中的一种或多种。
[0009]进一步的，有机卤化物包括氯代1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑、溴代1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑、1
‑
乙基吡啶氯盐、1
‑
乙基吡啶溴盐中的一种或多种。
[0010]进一步的，三氯化铝和有机卤化物的摩尔比为1：0.1~1：2，优选为1：0.1~1：1。
[0011]三氯化铝是离子液体的主要成分，三氯化铝和有机卤化物的摩尔比值X>0.5时，离子液体中主要形成Al2Cl7‑
，表现出强的Lewis酸性，更有利于催化发生傅克烷基化反应；三氯化铝和有机卤化物的摩尔比值X<0.5时，离子液体中三价铝只以AlC14‑
的形式存在，其它的阴离子是Cl
‑
，相对于AlC13而言，富余的Cl
‑
是一种弱碱，因此虽然分类为酸性离子液体，但可表现为弱碱性；三氯化铝和有机卤化物的摩尔比值X=0.5时，离子液体中三价铝主要以AlC14‑
的形式存在，相对于Cl
‑
的碱性和AlC13的酸性，表现为中性；所以三氯化铝和有机卤化物的摩尔比值X>0.5时，催化效果最好。
[0012]进一步的，三氯化铝加入完毕后先保温60~65min，再升温至80~85℃保温3~3.5h。
[0013]进一步的，3,4
‑
二氯苯丙酮与氯铝酸盐离子液体中有机卤化物的摩尔比为1：0.1~1：0.8。
[0014]进一步的，3,4
‑
二氯苯丙酮与氯铝酸盐离子液体的反应温度为80~120℃，优选为90~100℃；反应时间为5~15h，优选为5~10h。
[0015]进一步的，活性炭脱色纯化步骤具体为：向5
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氯
‑1‑
茚酮粗品中加入有机溶剂B，静置分层，回收氯铝酸盐离子液体，5
‑
氯
‑1‑
茚酮料液加入活性炭进行脱色，过滤活性炭后的滤液脱出部分有机溶剂后降温结晶，过滤、干燥得到高含量的5
‑
氯
‑1‑
茚酮。
[0016]进一步的，有机溶剂B包括甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、正庚烷中的一种或多种，优选为甲苯或正庚烷。
[0017]进一步的，3,4
‑
二氯苯丙酮与活性炭的质量比为1：0.01~1：0.1，优选为1：0.03~1：0.05。
[0018]进一步的，脱色温度为40~60℃，脱色时间为0.5~2h。
[0019]进一步的，脱色完成后过滤得到的活性炭作为固废处理。
[0020]进一步的，氯铝酸盐离子液体循环使用1~5次，优选为3~4次。
[0021]本专利技术的有益效果在于：本专利技术通过应用离子液体制备5
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氯
‑1‑
茚酮的过程反应温度低，收率高；离子液体的制备方法简单，与常规三氯化铝催化剂对比离子液体催化剂活性稳定，可重复使用，成本低，能够满足工业化大生产的需求，且能够减少三废的生成；本专利技术工艺流程简单，反应条件与常规反应相比较温和。
具体实施方式
[0022]为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种低成本合成5
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氯
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茚酮的方法，其特征在于，以3,4
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二氯苯丙酮为原料，以氯铝酸盐离子液体为催化剂，升温反应得到5
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氯
‑1‑
茚酮粗品；5
‑
氯
‑1‑
茚酮粗品经活性炭脱色纯化得到高含量的5
‑
氯
‑1‑
茚酮；氯铝酸盐离子液体按照如下方法获得：向有机溶剂A和有机卤化物的混合体系中加入三氯化铝，加入过程控制体系温度在10℃以下，三氯化铝加入完毕后升温至80~85℃保温，然后降温静置分层，下层即为氯铝酸盐离子液体。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，有机溶剂A包括甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、正庚烷中的一种或多种。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，有机卤化物包括氯代1
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乙基
‑3‑
甲基咪唑、溴代1
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乙基
‑3‑
甲基咪唑、1
‑
乙基吡啶氯盐、1
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乙基吡啶溴盐中的一种或多种。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，三氯化铝和有机卤化物的摩尔比为1：0.1~1：2；三氯化铝加入完毕后先保温...

【专利技术属性】
技术研发人员：祝国富，王玉莹，王鹏，王光金，朱红玉，孙兆青，白家义，蔺冬冬，韦能春，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：