一种降低制造技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及一种降低2‑

【技术实现步骤摘要】
一种降低2
‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法
。

技术介绍

[0002]2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉是合成精喹禾灵的重要中间体，由对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在强碱性条件下合环得到氮氧化物中间体，氮氧化物中间体在还原剂的存在下反应得到2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉钠盐，经酸化得到2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉，反应方程式如下：
[0003][0004]上述还原氮氧化物中间体的还原剂可以为硼氢化钠
、
硫化钠
、
硫氢化钠
、
钯碳催化加氢等，为降低成本工业生产过程中采用硫化钠或硫氢化钠作为还原试剂，因此产物2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中存在硫，质量分数占比在1‑3％，影响2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的品质
。
将硫带入后续制备
2,6
‑
二氯喹喔啉的氯化反应中，因硫在溶剂中的溶解度较小，虽然
2,6
‑
二氯喹喔啉在溶剂中结晶出料，但仍有
0.5
‑1％的硫残留，后续与对苯二酚在碱性条件下生成4‑
(6
‑
氯喹喔啉
‑2‑
基氧基
)
苯酚的反应过程中生成二
(6
‑
氯
‑2‑
喹喔啉基
)
硫醚，该杂质归一含量占比在1％左右，因二
(6
‑
氯
‑2‑
喹喔啉基
)
硫醚杂质在有机溶剂和水中溶解性差，带到最终产品精喹禾灵中，影响精喹禾灵的品质
。
[0005][0006]精喹禾灵作为出口产品，不仅对其含量
、
光学要求越来越高，而且对其杂质控制越来越严格，其中二
(6
‑
氯喹喔啉
‑2‑
基
)
硫醚作为主要控制杂质，其指标要求在
0.05
％
(
液相归一检测
)
以内，因此，能否控制二
(6
‑
氯喹喔啉
‑2‑
基
)
硫醚关系到精喹禾灵的经济价值，针对精喹禾灵中间体2‑
羟基
‑6氯喹喔啉
、2,6
‑
二氯喹喔啉的除硫工艺，因2‑
羟基
‑6氯喹喔啉从水中出料，故一般通过提升结晶溶剂配比的方式在
2,6
‑
二氯喹喔啉结晶过程去除硫，导致
2,6
‑
二氯喹喔啉收率降低，工业化生产过程中从
2,6
‑
二氯喹喔啉结晶母液中回收中间体时硫含量偏高，同样影响回收料
2,6
‑
二氯喹喔啉的使用，治标不治本
。
选择一个适合工业化
、
简单易操作
、
不影响中间体收率且不引入新杂质的方法去除精喹禾灵中间体2‑
羟基
‑6氯喹喔啉中硫尤为关键
。

技术实现思路

[0007]为解决上述问题，本专利技术提供了一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法，该方法简单，能够快速去除硫，通过氧化还原法对2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫的去除率达到
99
％以上，且提升2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉定量含量在
98
％以上
。
[0008]本专利技术选择合适的氧化试剂通过氧化还原反应将单质硫氧化为亚硫酸根或硫酸根的形态，溶解在水中，达到去除的目的，同时控制氧化试剂的用量
、
反应温度
、
时间
、pH
，既达到快速去除硫的目的，也避免将2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉氧化为其氮氧化物中间体
。
通过氧化还原法对2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫的去除率达到
99
％以上，且提升2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉定量含量在
98
％以上
。
[0009]本专利技术所采用的的具体技术方案是：
[0010]一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法，具体步骤如下：
[0011](1)2
‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐与水配置成2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐溶液，升温，加入氧化剂，反应一段时间；
[0012](2)
使用盐酸调节体系
pH7
‑
7.5
，首先酸化至该
pH
范围内不影响2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的收率，其次若体系硫去除不彻底时，酸化终点
pH
越低硫残留越大；
[0013](3)
再经过滤
、
水洗
、
烘干得到的2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的硫残留＜
0.01
％
。
[0014]优选地，氧化剂为过氧化氢
。
[0015]优选地，氧化剂与2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐溶液的质量比为1：
100
‑
250。
[0016]优选地，2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐溶液的质量含量为
14
‑
18
％
。
[0017]优选地，升温至
45
‑
60℃。
进一步优选地，搅拌的时间为
20
‑
30min。
温度低了氧化反应速度慢，所需反应时间长，基于过氧化氢的原料性质温度高存在安全隐患，同时可能导致通过还原反应的生成的2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉被氧化为2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉氮氧化物中间体；同时温度高了会使得中间体2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉颜色深，温度低了，后续的水洗除盐效果差；时间过短氧化反应不彻底，时间过长影响整体生产周期
。
[0018]本专利技术提供的一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法，该方法处理方式简单有效，提升2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉定量含量在
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)2
‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐与水配置成2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的钠盐溶液，升温，加入氧化剂，搅拌；
(2)
使用盐酸调节体系
pH7
‑
7.5
；
(3)
再经过滤
、
水洗
、
烘干得到的2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉的硫残留＜
0.01
％
。2.
根据权利要求1所述的一种降低2‑
羟基
‑6‑
氯喹喔啉中硫残留的简易方法，其特征在于，所述氧化剂为过氧化氢
。3.
根据权利要求1所述的一种降低2‑
羟基
...

【专利技术属性】
技术研发人员：张思思，韦能春，王鹏，王祥传，王光金，刘永欣，郭宗秀，赵金玉，郭建琦，李庆华，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：