一种清洁式2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，具体涉及一种清洁式2

【技术实现步骤摘要】
一种清洁式2
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(4
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羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及一种清洁式2
‑
(4
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羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
(6
‑
氯喹喔啉基
‑2‑
基氧基)苯酚是制备精喹禾灵、喔草酯、喹禾糠酯等除草剂的重要中间体，2
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(4
‑
羟基苯氧基)喹喔啉是4
‑
(6
‑
氯喹喔啉基
‑2‑
基氧基)苯酚中常见的一种杂质，其是4
‑
(6
‑
氯喹喔啉基
‑2‑
基氧基)苯酚的脱氯杂质，在制备精喹禾灵、喔草酯、喹禾糠酯等除草剂的后续过程中会一直存在于产品中。为了控制产品质量，因此需要将其作为重要的杂质对照品在后续产品制备中进行严控。
[0003]2‑
(4
‑
羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法反应历程如下：。
[0004]醚类化合物可采用两个羟基在强酸性、高温条件下脱水的方式制得。但2
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羟基喹喔啉在高温、酸性条件下会发生分解开环，因此不能采用2
‑
羟基喹喔啉与对苯二酚直接脱水成醚键。上述反应历程采用的是强碱条件下，对苯二酚的苯氧基负离子取代喹喔啉的氯反应。由于对苯二酚在强碱性条件下会氧化成苯醌，为缓解强碱条件下对苯二酚被氧化，现有工艺采用滴加碱液的方式维持体系的pH=9~10。生产过程中为降低中间体2
‑
氯喹喔啉的残留，通常会选择提升对苯二酚的用量，因此反应结束后会产生大量的含酚废水。含酚废水表现为色度高，简单的污水处理方法去除污水颜色困难，且pH变化时会出现反色的现象，成为环保难题。
[0005]因此需找到一种替代上述路线的制备方法。

技术实现思路

[0006]针对现有技术产生大量含酚废水不易处理的环保缺陷，本专利技术提供一种清洁式2
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(4
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羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法，本专利技术以2
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羟基喹喔啉和对氯苯酚为原料，在催化剂的作用下，合成出2
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(4
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羟基苯氧基)喹喔啉，成功地用对氯苯酚代替对苯二酚，缩短了反应步骤，产生的废水中含酚化合物含量降低，提升环保效益。
[0007]本专利技术技术方案如下：一种清洁式2
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羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法，反应式如下：包括以下步骤：（1）向60~70℃的碱液中依次加入2
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羟基喹喔啉、碘化亚铜，得到2
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羟基喹喔啉的碱溶液；
（2）向对氯苯酚水溶液中加入钯催化剂和配体，得到对氯苯酚体系溶液；（3）于60~70℃下，将对氯苯酚体系溶液滴加至2
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羟基喹喔啉的碱溶液中，滴加完毕后升温至90~100℃保温，然后降温过滤得2
‑
(4
‑
羟基苯氧基)喹喔啉。
[0008]进一步的，钯催化剂为醋酸钯或氯化钯中的至少一种。
[0009]进一步的，碘化亚铜的用量为2
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羟基喹喔啉的4wt%~5wt%。
[0010]进一步的，对氯苯酚体系溶液中，对氯苯酚与2
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羟基喹喔啉的质量比为3~4：1。
[0011]进一步的，钯催化剂的用量为2
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羟基喹喔啉的0.08wt%~0.1wt%。
[0012]进一步的，配体为dppp（1,3
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双(二苯基膦)丙烷）、dppe（1,2
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双(二苯基膦)乙烷）或dppf（1,1'
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双(二苯基膦)二茂铁），配体与钯催化剂质量比为2~4：1。
[0013]进一步的，步骤（1）具体为：配制8%~12%浓度氢氧化钠溶液，升温至60~70℃，加入2
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羟基喹喔啉，搅拌溶解，加入碘化亚铜，搅拌溶解，氮气置换若干次，得到2
‑
羟基喹喔啉的碱溶液。
[0014]进一步的，步骤（1）中，2
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羟基喹喔啉的物质的量与氢氧化钠的物质的量相同。
[0015]进一步的，步骤（2）具体为：称量2
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羟基喹喔啉质量3
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4倍的对氯苯酚和0.5
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1.5倍的水，搅拌加热至对氯苯酚全部溶化，氮气置换若干次后，加入把催化剂和配体，再次使用氮气置换若干次，得到对氯苯酚体系溶液。
[0016]进一步的，步骤（3）具体为：于60~70℃下，将对氯苯酚体系溶液滴加至2
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羟基喹喔啉的碱溶液中，滴加时间为4~6h，滴加完毕后升温至90~100℃保温4~6h，检测2
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羟基喹喔啉残留小于0.5%，降温至70~80℃过滤。
[0017]进一步的，还包括步骤（4），将滤液于70~80℃静置分液，将水相分离，经水洗后的有机相套用至下一批。
[0018]本专利技术的有益效果在于：（1）本专利技术采用碘化亚铜和钯类催化剂共同作用。钯催化剂具有能够插入到苯环和氯之间的特点，但其不能将氯完全脱除，本申请加入碘化亚铜促进氯的脱除；钯的加入降低碘化亚铜催化偶联反应的难度，降低反应活化能，降低反应所需的温度。
[0019]现有技术主要以铜催化剂取代钯催化剂进行偶联反应，本专利技术以碘化亚铜为主导，并使用钯催化剂，解决了反应底物活性太低、不易反应的技术问题。另一方面，由于对氯苯酚同时具有氯和羟基，如果两个催化剂放在一个体系，会造成自偶联杂质增加。本申请采用非均相反应，在2
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羟基喹喔啉的碱溶液中加入碘化亚铜，在对氯苯酚体系中加入钯催化剂，通过两相反应缓解偶联杂质的生成。
[0020]（2）通过滴加对氯苯酚的方式和控制反应温度，提升反应选择性，有效避免对氯苯酚的自偶联反应。
[0021]（3）通过配体和氮气保护，减缓钯被氧化，有效延长钯催化剂的使用寿命；同时，碘化亚铜本身也是具有还原性的，也可以缓解钯的氧化。
[0022]（4）本专利技术使用对氯苯酚代替对苯二酚，对氯苯酚极难溶于水，故本专利技术生产废水中仅有极少量的含酚化合物，解决了含酚废水处理成本高、工序复杂的环保问题。其次，对氯苯酚相比对苯二酚在成本上也具有明显优势。
[0023]（5）对氯苯酚即作为反应溶剂也作为反应底物，易与反应体系分离并实现套用。
[0024]（6）本专利技术省略了2
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羟基喹喔啉制备2
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氯喹喔啉的生产步骤，简化了生产工序，避免使用高污染、高危的氯化工艺。
具体实施方式
[0025]为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种清洁式2
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羟基苯氧基)喹喔啉的制备方法，其特征在于，反应式如下：；包括以下步骤：（1）向60~70℃的碱液中依次加入2
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羟基喹喔啉、碘化亚铜，得到2
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羟基喹喔啉的碱溶液；（2）向对氯苯酚水溶液中加入钯催化剂和配体，得到对氯苯酚体系溶液；（3）于60~70℃下，将对氯苯酚体系溶液滴加至2
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羟基喹喔啉的碱溶液中，滴加完毕后升温至90~100℃保温，然后降温过滤得2
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(4
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羟基苯氧基)喹喔啉。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，钯催化剂为醋酸钯或氯化钯中的至少一种。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，碘化亚铜的用量为2
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羟基喹喔啉的4wt%~5wt%。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，对氯苯酚体系溶液中，对氯苯酚与2
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羟基喹喔啉的质量比为3~4：1。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，钯催化剂的用量为2
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羟基喹喔啉的0.08wt%~0.1wt%。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：张思思，韦能春，王光金，刘永欣，张希敏，朱红玉，刘庆莲，王祥传，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：