一种含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物及其制备方法与用途技术

本发明专利技术属于杀菌剂技术领域，具体涉及一种下式(I)所示的含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物或其药学上可接受的盐，

【技术实现步骤摘要】
一种含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物及其制备方法与用途
本专利技术属于杀菌剂
，具体涉及一种含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物及其制备方法和用途。
技术介绍
农业领域中，随着病害抗性问题的日益严重，农户需要加大用药量，使得药物残留增大，对环境造成污染和负担。人们需要开发新的农药品种，目的是降低活性物质的使用量，同时将有效性至少保持和已知化合物相当或优于现有化合物。专利WO2015064764公布了如下通式所示的含五氟硫烷基苯类化合物及具体化合物CK1、CK2，并公开了所述化合物作为医药的应用。专利US3117158公布了如下通式所示的含五氟硫基苯类化合物及具体化合物CK3，但未报到相关应用。
技术实现思路
为进一步开发性能优良的杀菌剂，本专利技术提供一种如下式(I)所示的含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物或其药学上可接受的盐，其中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基可以为无取代或被一个或多个Rs1取代，所述Rs1选自如下基团：卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12卤代烷氧基；R5选自氢或C1-C12烷基；Ar选自无取代或被一个或多个Rs2取代的5-20元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12卤代烷氧基。根据本专利技术的实施方案，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基；其中，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基、5或6元杂芳基可以为无取代或被一个或多个Rs1取代，所述Rs1选自如下基团：卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；R5独立地选自氢或C1-C6烷基；Ar选自被一个或多个Rs2取代的5-10元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基。优选地，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基，其中，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基可以为无取代或被1-3个如下基团所取代：F，Cl，Br，CN，CH3，OCH3，CF3，OCF3；R5选自氢或C1-C6烷基；Ar选自被1-3个Rs2取代的5-10元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：F，Cl，Br，CN，OH，CH3，C2H5，CF3，CHF2，CH2F，CHClF，CClF2，OCH3，OCH2CH3，OCF3，OCH2CF3。还优选地，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、氟、氯、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基，其中，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基可以为无取代或被1-3个如下基团所取代：F，Cl，CN，CH3，OCH3，CF3，OCF3；R5选自氢或C1-C6烷基；Ar选自被1-3个Rs2取代的5-10元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：F，Cl，Br，CN，OH，CH3，C2H5，CF3，CHF2，CH2F，CHClF，CClF2，OCH3，OCF3。其中，所述5-10元杂芳基可选自下列基团：标注波浪线的一端为式(I)中Ar与羰基相连之处。例如，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自H，F，Cl，CN，OH，CH3，C2H5，CF3，CHF2，OCH3，OC2H5，OCF3，OCH2CF3，COCH3，COOCH3，COOC2H5，SO2CH3，SOCH3，SCH3，R5选自H，CH3，C2H5，C3H7，C4H9；优选的，所述Ar选自如下基团：作为实例，所述式(I)化合物选自如下化合物，为降低说明书篇幅之目的，采用上述表格的形式对本专利技术的示例性基团和/或化合物进行描述。本专利技术还提供如上所述式(I)化合物的制备方法，包括将式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物反应得到式(I)所示的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、Ar具有如上所述的定义；L选自离去基团，例如卤原子，如氯、溴或碘。根据本专利技术的实施方案，所述反应可以在碱的存在下进行；所述碱可选自三乙胺、吡啶等有机碱，或碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、氢化钠等无机碱中的一种、两种或者更多种。根据本专利技术的实施方案，所述反应可以在溶剂中进行；所述溶剂可选自芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、醚类溶剂等中的一种、两种或者更多种，例如选自甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、叔丁基甲基醚或乙酸乙酯等中的一种、两种或者更多种。根据本专利技术的实施方案，所述反应的温度优选为-10～50℃。根据本专利技术的实施方案，所述反应可参考专利文献CN200680004480或CN95194436中记载的方法或其他类似方法进行。根据本专利技术的实施方案，当R5不为H时，所述制备方法可进一步包括式(II)化合物的制备，由式(IV)所示的化合物经N-烷基化反应制得式(II)所示化合物，其中R1、R2、R3、R本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(I)所示的含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物或其药学上可接受的盐，/n

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示的含五氟硫基的杂芳基甲酰苯胺类化合物或其药学上可接受的盐，



其中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基，
所述苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基可以为无取代或被一个或多个Rs1取代，所述Rs1选自如下基团：卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12卤代烷氧基；
R5选自氢或C1-C12烷基；
Ar选自无取代或被一个或多个Rs2取代的5-20元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12卤代烷氧基。


2.根据权利要求1所述化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(I)中，
R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基；
其中，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基、5或6元杂芳基可以为无取代或被一个或多个Rs1取代，所述Rs1选自如下基团：卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
R5独立地选自氢或C1-C6烷基；
Ar选自被一个或多个Rs2取代的5-10元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；
优选地，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基硫基、苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基，
其中，所述苯基羰基、苯基、-O-苯基或-O-5或6元杂芳基可以为无取代或被1-3个如下基团所取代：F，Cl，Br，CN，CH3，OCH3，CF3，OCF3；
R5选自氢或C1-C6烷基；
Ar选自被1-3个Rs2取代的5-10元杂芳基，所述Rs2选自如下基团：F，Cl，Br，CN，OH，CH3，C2H5，CF3，CHF2，CH2F，CHClF，CClF2，OCH3，OCH2CH3，OCF3，OCH2CF3。


3.根据权利要求1或2所述化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(I)中，
R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立地选自氢、氟、氯、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐剑峰，迟会伟，吴建挺，韩君，刘莹，张振国，赵士胜，
申请(专利权)人：山东省联合农药工业有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37