一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法技术

本发明专利技术提供一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法，包括：在氧化条件下，使得化合物1与化合物2反应，得到式[1]所示的官能团化的并环吡喃化合物；其中，R

A method for the preparation of functional paracyclopyran compounds

【技术实现步骤摘要】
一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法。
技术介绍
并环吡喃结构广泛存在于天然产物中。同时，很多具有生物活性的化合物中都含有并环吡喃结构。因此，合成并环吡喃的方法不断被开发出来。但是现有的方法(a)M.Trost,R.E.Brown,F.D.Toste,J.Am.Chem.Soc.2000,122,5877.b)I.Koyama,T.Kurahashi,S.Matsubara,J.Am.Chem.Soc.2009,131,1350–1351.c)D.Kossler,N.Cramer,J.Am.Chem.Soc.2015,137,12478-12481.)仍存在较多问题，如原料不易得，需多步合成，操作繁琐等。换而言之，现有的合成并环吡喃的方法主要是：烯炔酮类化合物的分子内环加成。这些方法存在着以下两个不易解决的问题：1)、原料合成步骤繁琐；2)需要昂贵，稀缺并且需要自已合成的贵金属催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法。本专利技术所提供的制备官能团化的并环吡喃化合物的方法，包括如下步骤：在氧化条件下，使得化合物1与化合物2反应，得到式[1]所示的官能团化的并环吡喃化合物；化合物1中，R1可为：取代或未经取代的芳香基以及三甲基硅基、环丙基和氢原子中任意一种；其中，所述芳香基包括但不限于：苯基、萘基、噻吩基等含有芳香环的基团，本专利技术中也不限制芳香环的个数；所述取代的芳香基中的取代基可为烷基、卤素、烷氧基、芳基、氟烷基、甲酯基、氰基中的任意一种；其中，所述烷基可以为直链烷基也可以是支链烷基；所述烷基具体可为C1－4烷基，如甲基、叔丁基；所述烷氧基具体可为甲氧基；具体地，R1可为：苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲酯基苯基、4-氰基苯基、4-苯基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、2-萘基、对甲酯基苯基、间甲基苯基苯基、2-噻吩基、环丙基、三甲基硅基、氢原子中的任意一种；化合物1中，R2可为：酯基，甲基或苯基；X可为：丙二酸酯基(其中，R4可为C1-4烷基，具体可为甲基或乙基)；n为1或2；化合物1具体可为三甲基7-苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对甲基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对甲氧基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对叔丁基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对氯苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对溴苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对苯甲酸甲酯基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对氰基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-对苯基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-间甲基苯基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-邻甲基苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-(1-萘基)-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-(2-噻吩基)-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-环丙基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基7-三甲基硅基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、三甲基1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、二甲基2-(2-甲基烯丙基)-2-(3-苯炔丙基)丙二酸二甲酯、二甲基2-(2-苯基烯丙基)-2-(3-苯炔丙基)丙二酸二甲酯、2-乙基4,4-二甲基7-苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、4,4-二乙基2-甲基7-苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、4,4-二叔丁基2-甲基7-苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、4,4-二苄基2-甲基7-苯基-1-烯-6-炔-2,4,4-三甲酸酯、甲基4,4-二苯甲酰基-2-亚甲叉-7-苯基-6-炔甲酸酯、甲基2-(((3-苯炔丙基)氧)甲基)丙烯酸酯、甲基2-(((4-甲基-N-(3-苯炔丙基)苯基)磺胺)甲基)丙烯酸酯、8-苯基-1-烯-7-炔-2,4,4-三甲酸酯、8-对甲氧基苯基-1-烯-7-炔-2,4,4-三甲酸酯中的任意一种；化合物2中，R3可为取代或未取代的芳香基；所述取代的芳香基中的取代基可为：烷基、卤素、烷氧基、芳基、氟烷基、氰基中的任意一种；其中，所述烷基可以为直链烷基也可以是支链烷基；所述烷基具体可为C1－4烷基，如甲基、叔丁基；所述烷氧基具体可为甲氧基；R3具体可为：苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氰基苯基、4-苯基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、2-萘基、2-噻吩基中的任意一种；化合物2具体可为苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-叔丁基苯甲醛、4-氟苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-氰基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、2-甲基苯甲醛、4-苯基苯甲醛、2-萘甲醛、2-噻吩甲醛中的任意一种；式[1]中R1同化合物1中的R1；式[1]中R2同化合物1中的R2；式[1]中X同化合物1中的X；式[1]中n同化合物1中的n；式[1]中R3同化合物2中的R3；式[1]所示化合物具体可为下述任一种：三甲基1,3-二苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-甲基苯基)-3-苯基-环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-叔丁基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-氯苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-溴苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-甲酯基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-氰基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(4-苯基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(3-甲基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(2-甲基苯基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基1-(1-萘基)-3-苯基环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基3-苯基-1-(2-噻吩基)环戊烯并[c]吡喃-4a,6,6(5H,7H)-三甲酸酯；三甲基3-苯基-1-(三甲基硅基基)环戊本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法，包括如下步骤：/n在氧化条件下，使得化合物1与化合物2反应，得到式[1]所示的官能团化的并环吡喃化合物；/n

【技术特征摘要】
1.一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法，包括如下步骤：
在氧化条件下，使得化合物1与化合物2反应，得到式[1]所示的官能团化的并环吡喃化合物；



化合物1中，R1为：取代或未经取代的芳香基以及三甲基硅基、环丙基和氢原子中任意一种；
所述芳香基为含有芳香环的基团，且芳香环的个数不限；
所述取代的芳香基中的取代基为烷基、卤素、烷氧基、芳基、氟烷基、甲酯基、氰基中的任意一种；
R2为：酯基，甲基或苯基；
X为：丙二酸酯基；
n为1或2；
化合物2中，R3为取代或未取代的芳香基；
所述取代的芳香基中的取代基为：烷基、卤素、烷氧基、芳基、氟烷基、氰基中的任意一种；
式[1]中R1同化合物1中的R1；
式[1]中R2同化合物1中的R2；
式[1]中X同化合物1中的X；
式[1]中n同化合物1中的n；
式[1]中R3同化合物2中的R3。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
化合物1中，R1为：苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲酯基苯基、4-氰基苯基、4-苯基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、2-萘基、对甲酯基苯基、间甲基苯基苯基、2-噻吩基、环丙基、三甲基硅基、氢原子中的任意一种；
化合物1中，R2为：甲酯基，乙酯基，甲基或苯基；
化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：李志平，田天，
申请(专利权)人：中国人民大学，
类型：发明
国别省市：北京;11