【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于季先科反应的均相催化剂的制备方法
本专利技术涉及铝的醇盐的制备方法和其作为用于季先科(Tishchenko)反应的均相催化剂的用途。
技术介绍
羧酸酯通常是通过醇与羧酸的酸催化反应(酯化)或通过醇与其它羧酸酯的反应(酯交换)制备的。在某些醇不易获得并且昂贵的情况下(这例如适用于甲代烯丙基醇)，由其它能够更易获得的原材料(例如醛)出发是更有利的。另外，特别有利的是，仅必须使用一种反应物而非两种反应物用于制备所述羧酸酯。通过将醛催化转化成羧酸酯实现了这些优点。这种反应在现有技术中也被称为季先科反应或克莱森-季先科(Claisen-Tishchenko)反应。在此方面，根据以下反应方案，在铝的醇盐的存在下使两个醛通过重排进行反应以形成羧酸酯(此处例如使用三乙醇铝作为催化剂)：US2516627描述了通过在作为溶剂的苯中，在三异丙醇铝(Al(OiPr)3)的存在下，使丙烯醛反应制备丙烯酸烯丙酯。在这种情况下，Al(OiPr)3是作为可溶性均相催化剂存在的。Al(OiPr)3是通过使用催化剂(例如氯化汞)使...
【技术保护点】
1.制备羧酸酯的方法，该方法包括如下步骤：/na)通过使通式(II)的醛与氢化铝反应制备通式(I)的铝的醇盐：/nAl(OCH
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170517 DE 102017208303.41.制备羧酸酯的方法，该方法包括如下步骤：
a)通过使通式(II)的醛与氢化铝反应制备通式(I)的铝的醇盐：
Al(OCH2R1)3(I)
R1CHO(II)；
和
b)在通式(I)的铝的醇盐的存在下使通式(II)的醛反应，以形成通式(III)的羧酸酯：
R1-CO-OCH2-R1(III)；
其中R1是烷基、烯基或炔基基团。
2.根据权利要求1的方法，其中在70℃直至-30℃的温度下进行所述通式(II)的醛与所述氢化铝的反应。
3.根据权利要求1或2中任一项的方法，其中R1是-(C1-C12)-烷基基团或-(C2-C12)-烯基基团，和R1可任选被一个或多个取代基取代，所述取代基选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C4-C12)-杂环烷基、-(C6-C20)-芳基、-(C4-C20)-杂芳基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C3-C12)-环烷基、-S-(C1-C12)-烷基、-S-(C3-C12)-环烷基、-COO-(C1-C12)-烷基、-COO-(C3-C12)-环烷基、-CONH-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C3-C12)-环烷基、-N-[(C1-C12)-烷基]2、-OH、-NH2、卤素。
4.根据权利要求3的方法，其中R1是乙烯基或2-丙烯基。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中所述氢化铝是具有经验式AlH3的化合物或络合物型金属-铝氢化物。
6.根据权利要求5的方法，其中所述络合物型金属-铝氢化物选自LiAlH4、NaAlH4、KAlH4、Mg(AlH4)2、Ca(AlH4)2、Ba(AlH4)2、Sn(II)(AlH4)2、Ti(IV)(AlH4)4和它们的混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中将选自AlF3、AlCl3、AlBr3或AlI3的卤化铝添加到步骤a)中的反应混合物中。
8.制备羧酸酯的方法，该方法包括以下步骤：
a)通过使通式(Ia)的铝的醇盐与通式(IIIa)的羧酸酯反应制备通式(I)的铝的醇盐：
Al(OCH2R1)3(I)
Al(OCH2R2)3(Ia)
R3-CO-OCH2-R1(IIIa)；
和
b)在通式(I)的铝的醇盐的存在下使通式(II)的醛反应，以形成通式(III)的羧酸酯：
R1CHO(II)
R1-CO-OCH2-R1(III)；
其中R1、R2、R3在每种情况下是烷基、烯基或炔基基团，并且R1和R2是不同的基团。
9.根据权利要求8的方法，其中R1、R2、R3基团在每种情况下彼此独立地是-(C1-C12)-烷基基团或-(C2-C12)-烯基基团，并任选地被一个或多个取代基取代，所述取代基选自-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C4-C12)-杂环烷基、-(...
【专利技术属性】
技术研发人员：A·黎金，S·克里尔，M·格罗姆皮恩格，A·泰普瑞斯，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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