一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪的制备方法。该方法以1,3,5‑三嗪和对甲氧基苯硼酸为起始原料，镍‑膦配合物为催化剂，一步反应生成2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪。本发明专利技术方法过程简单，操作方便，反应条件温和，克服了Friedel‑Crafts烷基化法选择性差的缺点，避免了无水三氯化铝催化剂对三废治理带来的压力，符合绿色环保要求。

A preparation method of 2,4-dichloro-6 - (4-methoxyphenyl) - 1,3,5-triazine

【技术实现步骤摘要】
一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法
本专利技术属于精细化工合成
，具体涉及一种三嗪类紫外线吸收剂中间体2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法。
技术介绍
双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪是一种高效广谱的紫外线吸收剂，对紫外线的UVA（320-400nm）和UVB（280-320nm）都有较强的宽范围吸收，广泛应用于化妆品或个人护理产品中，以减轻日光中紫外线对皮肤的伤害。结构式为：2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪是制备紫外线吸收剂双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的重要中间体，传统制备方法有Friedel-Crafts烷基化法和格式法，结构式为：Friedel-Crafts烷基化法中，以1,3,5-三嗪与苯甲醚为起始原料，路易斯酸为催化剂，反应式为：Friedel-Crafts反应是典型的酸催化反应，目前普遍使用的催化剂是无水三氯化铝，催化剂的用量较大，在一定意义上不再是催化剂用量，而是反应剂量。反应结束后处理过程是加入稀酸分解三氯化铝与反应物形成的络合物，因而产生大量的含铝酸性废水，不易处理，对环境污染较大，不符合绿色环保要求。格式法中，以1,3,5-三嗪和对溴苯甲醚为起始原料。首先由对溴苯甲醚制备格式试剂，再与1,3,5-三嗪反应得到2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,如专利US5955060。该法涉及到格式反应，反应条件要求苛刻，需严格无水无氧环境，高活性的格式试剂存在安全隐患。反应式为：为了克服现有技术的缺陷，本专利技术提供了一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有生产2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪技术存在的不足，提供了一种高效、环保的2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法。反应式如下：本专利技术的技术解决方案是：一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法。所述的方法是以1,3,5-三嗪和对甲氧基苯硼酸为原料，一步反应生成2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。该制备方法包括以下步骤：（1）反应瓶中加入1,3,5-三嗪、对甲氧基苯硼酸、碱、催化剂、有机溶剂，搅拌加热至40~110℃，保温反应1~24h；（2）反应完成后将反应液冷却至室温，滴加入水猝灭反应，然后升温减压蒸馏回收溶剂；（3）溶剂回收完毕后过滤，滤饼水洗至中性，得固体产品2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。该制备方法步骤（1）中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、醋酸钠、醋酸钾、碳酸铯中的一种或多种。该制备方法步骤（1）中所述的催化剂为Ni(dppf)Cl2、Ni(pcy3)2Cl2、Ni(dppe)Cl2、Ni(dppp)Cl2、Ni(dppb)Cl2、Ni(dpph)Cl2、Ni(pph3)2Cl2中的一种或多种。该制备方法步骤（1）中所述的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、二氧六环。该制备方法步骤（1）中，1,3,5-三嗪、对甲氧基苯硼酸、碱、催化剂的物质的量之比为1:0.8~1.2:1~3:0.01~0.1。该制备方法步骤（1）中，1,3,5-三嗪与有机溶剂的重量比为1:2~10。本专利技术方法具有如下显著优点：（1）本专利技术方法一步制备得到2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，过程简单，操作方便，反应条件温和。（2）本专利技术方法选择性好，可定量生成二取代物，克服了传统Friedel-Crafts烷基化法选择性差的缺点，并且避免了使用无水三氯化铝催化剂带来的三废治理压力。具体实施方式实施例1在500ml反应瓶中加入18.5g（0.1mol）1,3,5-三嗪，15.2g（0.1mol）对甲氧基苯硼酸，21.2g（0.2mol）碳酸钠，1.2g催化剂Ni(dppf)Cl2，50g甲苯，搅拌升温至80℃，保温反应8h，冷却至室温，滴加入100ml水猝灭反应，然后升温蒸馏回收溶剂甲苯，待没有甲苯分馏出后降温过滤，滤饼水洗至中性，得2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪22.5g，收率87.9%，纯度98.3%。实施例2在500ml反应瓶中加入18.5g（0.1mol）1,3,5-三嗪，18.2g（0.12mol）对甲氧基苯硼酸，34.5g（0.25mol）碳酸钾，1g催化剂Ni(pcy3)2Cl2，100g四氢呋喃，搅拌升温至70℃，保温反应12h，冷却至室温，滴加入100ml水猝灭反应，然后升温蒸馏回收溶剂四氢呋喃，待没有四氢呋喃分馏出后降温过滤，滤饼水洗至中性，得2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪23g，收率90%，纯度97.8%。实施例3在500ml反应瓶中加入18.5g（0.1mol）1,3,5-三嗪，16.7g（0.11mol）对甲氧基苯硼酸，31.8g（0.3mol）碳酸钠，2g催化剂Ni(pph3)2Cl2，100g甲苯，搅拌升温至110℃，保温反应4h，冷却至室温，滴加入100ml水猝灭反应，然后升温蒸馏回收溶剂甲苯，待没有甲苯分馏出后降温过滤，滤饼水洗至中性，得2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪23.3g，收率91%，纯度98.2%。实施例4在500ml反应瓶中加入18.5g（0.1mol）1,3,5-三嗪，13.7g（0.09mol）对甲氧基苯硼酸，31.8g（0.3mol）碳酸钠，1.2g催化剂Ni(pph3)2Cl2，100g甲苯，搅拌升温至110℃，保温反应20h，冷却至室温，滴加入100ml水猝灭反应，然后升温蒸馏回收溶剂甲苯，待没有甲苯分馏出后降温过滤，滤饼水洗至中性，得2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪21.6g，收率84.4%，纯度98.8%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪的制备方法，其特征在于所述的制备方法包括以下步骤：（1）反应瓶中加入三聚氯氰、对甲氧基苯硼酸、碱、催化剂、有机溶剂，搅拌加热至40~110℃，保温反应1~24h；（2）反应完成后将反应液冷却至室温，滴加入水猝灭反应，然后升温减压蒸馏回收溶剂；（3）溶剂回收完毕后过滤，滤饼水洗至中性，得固体产品2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪。

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于所述的制备方法包括以下步骤：（1）反应瓶中加入三聚氯氰、对甲氧基苯硼酸、碱、催化剂、有机溶剂，搅拌加热至40~110℃，保温反应1~24h；（2）反应完成后将反应液冷却至室温，滴加入水猝灭反应，然后升温减压蒸馏回收溶剂；（3）溶剂回收完毕后过滤，滤饼水洗至中性，得固体产品2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。2.如权利要求1所述的一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，步骤（1）中所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、醋酸钠、醋酸钾、碳酸铯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟纪文，蔡小川，韩建国，刘威，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21