环丁醇的合成新路线制造技术

本发明专利技术公开了一种合成环丁醇的新路线，将镁粉和溶剂混合，加入少量的碘和1,3

【技术实现步骤摘要】
环丁醇的合成新路线


[0001]本专利技术涉及一种环丁醇的合成新路线。

技术介绍

[0002]近年来环丁醇作为合成前体，成功应用于γ位取代脂肪酮的区域选择性的合成。其中C—C键断裂主要通过，过渡金属醇盐的β
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碳消除反应，以及自由基参与氧化与开环反应两种方式进行。另外通过与不同的偶联试剂反应，可以实现γ位取代脂肪酮的多样性合成。
[0003]关于环丁醇的合成报道：由有机金属试剂如四氢铝锂对环丁酮的亲核加成有效制得，收率为55%。该反应路线反应条件苛刻，成本偏高，收率低。
[0004]还有报道环丁基醇使用环丙基甲醇为原料，通过盐酸回流扩环制得，纯度95
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97%，收率为60
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65%。该反应路线得到的产品纯度低。

技术实现思路

[0005]针对以上问题，本专利技术提供一种改进的环丁醇合成路线，以镁粉、1,3
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二溴丙烷和甲酸甲酯为原料进行格氏反应制备环丁醇，具体机理及步骤如下：
[0006]第一步，以1,3
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二溴丙烷为起始原料，在一定量的溶剂中，以一定的摩尔比，一定的反应温度下，与镁粉形成格氏试剂。
[0007]一定的反应温度下，将甲酸甲酯的混合液滴入上述的格氏试剂中，水解，酸化，干燥，蒸出溶剂得到含量99%以上的环丁醇成品；进一步地，在上述方案的第一步中，所述反应溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲苯中的至少一种；进一步地，在上述方案的第一步中，所述1,3
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二溴丙烷和镁粉的摩尔比为1：1.8～3.5；进一步地，在上述方案的第一步中，所述反应温度为40～80℃，反应时间为0.5～8h；进一步地，在上述方案的第二步中，所述格氏试剂和甲酸甲酯的摩尔比为1：0.8～2.5；进一步地，在上述方案的第二步中，其特征在于所述反应温度为
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20～20℃，反应
时间为0.5～8h。
[0008]与常规方法相比，环丁醇原料通过格氏反应制备，来源廉价易得。此合成路线，副产少，工艺简单，反应条件温和，产品质量稳定，环境友好，适合较大规模的工业化生产，具有很高的经济意义和社会意义。
[0009]【实施例1】环丁醇的合成第一步，500ml口瓶中，氮气保护，先加入40mlTHF和镁粉12g（0.5mol），加入少量碘和一定量的1,3
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二溴丙烷，升温引发；引发后，滴加1,3
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二溴丙烷50.5g(0.25mol)和160mlTHF混合液，滴完80℃反应1h，降温。
[0010]第二步，将上述格氏试剂在氮气保护下降温至0
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5℃，滴加甲酸甲酯15 g(0.25mol)，滴完保持1h，水解，酸化，干燥，加压蒸出溶剂得到环丁醇11.2g，收率62.3%、含量99.2%。
[0011]【实施例2】环丁醇的合成第一步，500ml四口瓶中，氮气保护，先加入40mlTHF和镁粉14.4g（0.6mol），加入少量碘和一定量的1,3
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二溴丙烷，升温引发；引发后，滴加1,3
‑
二溴丙烷50.5g(0.25mol)和160mlTHF混合液，滴完80℃反应1h，降温。
[0012]第二步，将上述格氏试剂在氮气保护下降温至0
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5℃，滴加甲酸甲酯，滴完保持1h，水解，酸化，干燥，加压蒸出溶剂得到环丁醇12.33g，收率68.5%、含量99.1%。
[0013]【实施例3】环丁醇的合成第一步，500ml四口瓶中，氮气保护，先加入40mlTHF和镁粉12g（0.5mol），加入少量碘和一定量的1,3
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二溴丙烷，升温引发；引发后，滴加1,3
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二溴丙烷50.5g(0.25mol)和160mlTHF混合液，滴完80℃反应2h，降温。
[0014]第二步，将上述格氏试剂在氮气保护下降温至0
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5℃，滴加甲酸甲酯，滴完保持3h，水解，酸化，干燥，加压蒸出溶剂得到环丁醇12.42g，收率69%、含量99.0%。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环丁醇合成新路线，其特征在于包括以下合成步骤：（1）以1,3
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二溴丙烷为起始原料，在一定量的溶剂中，以一定的摩尔比，一定的反应温度下，与镁粉形成格氏试剂；（2）一定的反应温度下，将甲酸甲酯的混合液滴入上述的格氏试剂中，水解，酸化，干燥，蒸出溶剂得到含量99%以上的环丁醇成品。2.根据权利要求1所述一种环丁醇合成新路线，其特征在于步骤（1）所述反应溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲苯中的至少一种。3.根据权利要求1所述一种环丁醇合成新路线，其特征在于步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：王可为，刘威，蔡小川，唐培昆，韩建国，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：