一种均三嗪类化合物合成的新方法技术

本发明专利技术涉及紫外线吸收剂领域，具体涉及一种均三嗪类化合物合成的新方法。2,4

【技术实现步骤摘要】
一种均三嗪类化合物合成的新方法


[0001]本专利技术涉及高分子材料助剂领域中的紫外线吸收剂领域，具体涉及一种均三嗪类化合物的合成新方法。

技术介绍

[0002]三嗪类紫外线吸收剂一直是近年来的热点，三嗪类紫外线吸收剂具有高效性、底色泽、高加工温度和较好的相容性等特点，具有非常广泛的市场前景。目前三嗪类紫外线吸收剂多采用傅
‑
克烷基化法合成，其特点在于使用无水三氯化铝作为催化剂；但无水三氯化铝本身易吸水变质、与水生成氯化氢，具有很强的腐蚀性，使用无水三氯化铝最大的问题是大量的酸性废水。虽然另有少数三嗪类紫外线吸收剂采用格氏法合成前一步的中间体，格氏法收率高、选择性好，但往往生产成本较高、工艺危险等级较高。
[0003]路线1：傅
‑
克烷基化法该方法以三聚氯氰作为初始原料，邻二氯苯做溶剂，无水三氯化铝作为催化剂，与联苯反应，通过控制温度，得到不同数量取代的产物；但傅克烷基化法最大问题在于不可避免的得到大量的三取代，而得到的三取代产物难以与目标二取代难以分离；该方法不但收率低，选择性也不好，反应不易控制，同时会得到大量的三氯化铝废水。
[0004]路线2：一步格氏法该方法以三聚氯氰作为起始产物，将三聚氯氰置于无水THF中，在氮气保护下不断滴加对溴联苯的格氏试剂，即联苯基溴化镁，控制联苯基溴化镁的比例与反应温度，得到目标产物；但对溴联苯本身容易发生偶联，在该方法的反应温度下，对溴联苯更容易自身偶联，而非完全形成目标产物，反应的收率与选择性被降低。

技术实现思路
r/>[0005]本专利技术的任务是一种均三嗪类化合物的合成新方法，克服其使用大量三氯化铝产
生大量废水的缺点。因而提出了一种均三嗪类化合物的合成新方法，包括以三聚氰酸及其衍生物为主原料，与对应的芳香三苯基溴化膦反应得到目标产物：为解决上述问题，本专利技术采用以下的方案来进行功能实现：本专利技术涉及一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：包括以三聚氯氰为主原料，包括以三聚氰酸及其衍生物为主原料，与对应的芳香三苯基溴化膦反应得到目标产物。
[0006]作为本专利技术的较好实现方式，其反应在混合溶剂中进行，混合的溶剂的组分包括:邻二氯苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、对二氯苯和硝基苯等中的两种以上；进一步地，混合溶剂的主要组成为邻二氯苯、氯苯，复合加入10
‑
40%的其他溶剂或添加剂，形成混合溶剂；进一步地，混合溶剂与三聚氰酸及其衍生物的质量比例范围为(1.5
‑
6):1。
[0007]作为本专利技术的较好实现方式，可选择的芳香基三苯基溴化膦的结构通式如下，包括：由溴苯、4
‑
溴联苯、对溴甲苯、2,4
‑
二甲基溴苯等可以联想到的溴代芳香族化合物。
[0008]作为本专利技术的较好实现方式，在氮气保护下，将三苯基膦先加入到复合溶剂中，并升温，向体系中加入溴代芳香族化合物，使其混合均匀进行，保温至有固体析出，共保温12
‑
14h；进一步地，三苯基膦与溴代芳香族化合物的摩尔比为1:0.8
‑
1.2；进一步地，升温的要求温度为100
‑
150℃；进一步地，滴加溴代芳香族化合物溶液的要求温度为105
‑
150℃；进一步地，滴加结束后升温的要求温度为105
‑
150℃或该溶剂的回流温度。
[0009]作为本专利技术的较好实现方式，形成芳香基三苯基溴化膦后，在氮气保护下，将三聚氰酸及其衍生物分批加入到反应体系中，并继续保持温度。
[0010]进一步地，三聚氰酸及其衍生物的需要分为2
‑
20份，分批加入；进一步地，降温的要求温度为70
‑
75℃；进一步地，滴加三聚氰酸及其衍生物的要求温度为75
‑
95℃，加入完毕后，保温保持2小时，再进行阶段升温；进一步地，最终温度的为75
‑
90℃。
[0011]作为本专利技术的较好实现方式，三聚氰酸及其衍生物、三苯基膦、溴代芳香族化合物的摩尔配比为1:1.0
‑
1.1:(0.8
‑
1.32)。
[0012]在符合本领域的常识的基础上，上述方案中各条件可以相互组合，即可得到本专利技术的最佳实例。
[0013]本专利技术涉及的所有原料、试剂均可以市购获得。
[0014]相对于现有技术，本专利技术具有以下优势：（1）避免了大量三氯化铝的使用，减少了大量废水的产生。
[0015]（2）使用芳香基三苯基溴化膦进行反应，选择性有提高的可能，并可能在根源上避免副反应的发生。
具体实施方式
[0016]以下结合实例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例所述的范围。
[0017]实例1：步骤一：在装有搅拌、冷凝管、温度计、氮气保护装置的带有夹套的四口瓶中加入26.2g三苯基膦（0.10mol）、200g邻二氯苯，夹套通冷的乙二醇水溶液升温至105
‑
108℃；搅拌全溶后，滴加溴苯的邻二氯苯溶液（15.7g联苯（0.10mol）溶于50g邻二氯苯），滴加过程中保持105
‑
120℃；滴加结束后，先保持回流温度12
‑
13h，再在70
‑
80℃条件下，分10次加入6.45g三聚氰酸，全部加入后先保持2
‑
3h，再保持2℃/h的升温速度进行阶段升温至85
‑
90℃，保温1h后，进行后处理。
[0018]步骤二：将反应液加入到200ml的5%盐酸中进行水解，水解后升温至50
‑
60℃，进行分液，通过减压蒸馏将邻二氯苯蒸出，加入甲醇300ml，升温至回流后，降温至10
‑
15摄氏度，进行过滤，得到粗品5.78g，烘干得到4.57g淡黄色固体，即为2,4
‑
二苯
‑6‑
羟基
‑
1,3,5
‑
均三嗪，HPLC含量：98.6%。
[0019]实例2：步骤一：在装有搅拌、冷凝管、温度计、氮气保护装置的带有夹套的四口瓶中加入26.2g三苯基膦（0.10mol）、200g氯苯，夹套通冷的乙二醇水溶液降温至105
‑
110℃；搅拌全溶后，滴加溴代联苯的氯苯溶液（23.3g联苯（0.10mol）溶于50g氯苯），滴加过程中保持95
‑
110℃；滴加结束后，先保持回流温度10
‑
13h，再在90
‑
95℃条件下，分10次加入6.45g三聚氰酸，全部加入后先保持2
‑
3h，再保持2℃/h的升温速度进行阶段升温至回流温度，保温1h后，进行后处理。
[0020]步骤二：将反应液加入到200ml的5%盐酸中进行水解，水解后升温至50
‑
60℃，进行分液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.本发明涉及一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：包括以三聚氰酸及其衍生物为主原料，通过与芳基三苯基溴化膦反应得到对应的产物。2.根据权利要求1所述的一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：包括以三聚氰酸及其衍生物为主原料，与对应的芳香三苯基溴化膦反应得到目标产物，可选择的芳香基三苯基溴化膦的结构通式如下，。3.根据权利要求1所述的一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：作为本发明的较好实现方式，其反应在混合溶剂中进行，混合的溶剂的组分包括:邻二氯苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、对二氯苯和硝基苯等中的两种以上；进一步地，混合溶剂的主要组成为邻二氯苯、氯苯，复合加入10
‑
40%的其他溶剂或添加剂，形成混合溶剂；进一步地，混合溶剂与三聚氰酸及其衍生物的质量比例范围为(1.5
‑
6):1。4.根据权利要求1所述的一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：可选择的芳香基三苯基溴化膦的结构通式如下，包括：由溴苯、4
‑
溴联苯、对溴甲苯、2,4
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二甲基溴苯等可以联想到的溴代芳香族化合物。5.根据权利要求1所述的一种均三嗪类化合物的合成新方法，其特征在于：在氮气保护下，将三苯基膦先加入到复合溶剂中，并升温，向体系中加入溴代芳香族化合物，使其混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴成，孟纪文，韩建国，刘恩德，刘柳，李鹏，唐培昆，郑禹忠，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：