一种合成2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪的新方法技术

本发明专利技术涉及紫外线吸收剂领域，具体涉及一种合成2,4

【技术实现步骤摘要】
一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法


[0001]本专利技术涉及高分子材料助剂领域中的紫外线吸收剂领域，具体涉及一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法。

技术介绍

[0002]三嗪类紫外线吸收剂一直是近年来的热点，三嗪类紫外线吸收剂具有高效性、底色泽、高加工温度、较好的相容性等特点，具有非常广泛的市场前景。目前三嗪类紫外线吸收剂多采用富克烷基化法合成；其特点是使用无水三氯化铝作为催化剂，但无水三氯化铝本身易吸水变质、与水生成氯化氢，具有很强的腐蚀性，使用无水三氯化铝最大的问题是大量的酸性废水。另有少数三嗪类紫外线吸收剂采用格氏法合成前一步的中间体，格氏法收率高、选择性好，但往往生产成本较高、工艺危险等级较高。
[0003]路线1：傅克烷基化法该方法以三聚氯氰作为初始原料，邻二氯苯做溶剂，无水三氯化铝作为催化剂，与联苯反应，通过控制温度，得到不同数量取代的产物，但傅克烷基化法最大问题在于不可避免的得到大量的三取代，而得到的三取代产物难以与目标二取代产物分离；且该方法不但收率低，选择性也不好，反应不易控制，同时还会得到大量的三氯化铝废水。
[0004]路线2：一步格氏法该方法以三聚氯氰作为起始产物，将三聚氯氰置于无水THF中，在氮气保护下不断滴加对溴联苯的格氏试剂，即联苯基溴化镁，控制联苯基溴化镁的比例与反应温度，得到目标产物；但对溴联苯本身容易发生偶联，在该方法的反应温度下，对溴联苯更容易自身偶联，而非完全形成目标产物，反应的收率与选择性被降低。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是高效、高选择性的合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪，克服制约其大量生产的缺点问题。从而提出了一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均
三嗪的新方法，包括以三聚氯氰为主原料，无水三氯化铝作为主催化剂，通过复配的复合助催化剂与混合溶剂进行傅克烷基化，其反应如下：经过专利技术人大量的实验数据总结发现，在合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪过程中，存在如下问题：（1）不使用助催化剂，仅通过无水三氯化铝进行催化，反应处于不定期的引发状态，有可能长时间不反应，也可能突然大量反应，导致三取代大量产生、且大量放热；因此傅克烷基化的关键就在于助催化剂的选择，不同的助催化剂将影响选择性和反应的转化率。
[0006]（2）反应的产物2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪在大部分溶剂中溶解性较差，反应过程中大量析出，导致反应难以继续进行，因此通过符合溶剂可以起到助溶解，改变反应溶剂极性的作用，提高选择性和转化率，并且通过加入一定比例的低沸点的溶剂，可以起到温度缓冲的作用。
[0007]（3）反应过程中有一个明显的引发状态，而达到引发状态下，滴加联苯也不进行反应，而达到引发状态后，滴加联苯就可以进行快速的反应，而引发状态的产生与温度及氯化氢浓度及其他因素关联密切，因此，助催化剂的组成主要起到调节温度和控制氯化氢浓度的作用。
[0008]为解决上述问题，本专利技术采用以下的方案来进行功能实现。
[0009]本专利技术涉及一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法，其特征在于以三聚氯氰为主原料，无水三氯化铝作为主催化剂，通过复配的复合助催化剂与混合溶剂进行傅克烷基化。
[0010]作为本专利技术的较好的实现方式，其反应在混合溶剂中进行，混合的溶剂的组成包括:邻二氯苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、对二氯苯和硝基苯等中的两种以上。
[0011]进一步地，混合溶剂的主要组成为邻二氯苯、氯苯，复合加入10
‑
40%的其他溶剂或添加剂，形成混合溶剂；进一步地，使用混合溶剂溶解联苯备用；进一步地，混合溶剂与联苯的质量比例范围为(1.5
‑
6):1。
[0012]作为本专利技术的较好的实现方式，复配的复合助催化剂的组分包括：氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等可以联想到的有机胺与无机铵盐，以及氯化亚铜、三氯化铁、四氯化钛、三溴化铁和四氯化锡等无机化合物。
[0013]进一步地，复配的复合催化剂的主要组分为有机胺或无机铵盐，复合加入1
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40%的要求的无机化合物。
[0014]具体的解释为有机胺与无机铵盐可以起到氯化氢气体浓度的调节作用，尤其在引发初期阶段有明显作用，而其他无机化合物可以起到一定的助催化作用。
[0015]作为本专利技术的较好的实现方式，将无水三氯化铝和少量的联苯先加入到复合溶剂中，并降温，向体系中加入复配的复合助催化剂，使其混合均匀进行，自然升温后温度恢复至初始状态，一次性加入所有的三聚氯氰并进行降温，使其引发成反应状态，滴加联苯溶液，滴加过程中保持温度，滴加结束后升温。
[0016]进一步地，预先加入的联苯的质量要求为联苯总量的2
‑
25%；进一步地，将无水三氯化铝和少量的联苯先加入到复合溶剂中，并降温的要求温度为0
‑
15℃；进一步地，滴加联苯溶液的要求温度为5
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15℃；进一步地，滴加结束后升温的要求温度为15
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35℃。
[0017]具体的解释为最佳的滴加的时间为0.5
‑
5h，滴加结束后应以阶梯升温的方式，在2
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12小时内升温到15
‑
35 ℃作为本专利技术的较好的实现方式，三聚氯氰、三氯化铝、联苯的摩尔配比为1:(2
‑
3.3):(1.5
‑
2.5)。
[0018]作为本专利技术的较好的实现方式，三聚氯氰、混合溶剂和复配的复合助催化剂的质量比为1:（10
‑
40）:（0.1
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2%）。
[0019]作为本专利技术的较好的实现方式，提纯的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、正己烷、正庚烷、二甲苯、氯苯和邻二氯苯的一种或几种混合或交替使用。
[0020]具体的解释为将反应液加入到水或稀盐酸中水解，通过共沸蒸馏或萃取分液后减压蒸馏得到粗品本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.发明涉及一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法，其特征在于：包括以三聚氯氰为主原料、无水三氯化铝作为主催化剂，通过复配的复合助催化剂与混合溶剂进行傅克烷基化。2.根据权利要求1所述的一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法，其特征在于：其反应在混合溶剂中进行，混合的溶剂的组成包括:邻二氯苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、对二氯苯和硝基苯等中的两种以上；进一步地，混合溶剂的主要组分为邻二氯苯、氯苯，复合加入10
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40%的其他溶剂或添加剂，形成混合溶剂；进一步地，使用混合溶剂溶解联苯备用；进一步地，混合溶剂与联苯的质量比例范围为(1.5
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6):1。3.根据权利要求1所述的一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
‑6‑
氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法，其特征在于：复配的复合助催化剂的组成包括：氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等可以联想到的有机胺与无机铵，以及氯化亚铜、三氯化铁、四氯化钛、三溴化铁和四氯化锡等无机化合物；进一步地，复配的复合催化剂的主要组分为有机胺或无机铵盐，复合加入1
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40%的要求的无机化合物。4.根据权利要求1所述的一种合成2,4
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二（4
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联苯基）
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氯
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1,3,5
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均三嗪的新方法，其特征在于：将无水三氯化铝和少量的联苯先加入到复合溶剂中，并降温，向体系中加入复配的复合助催化剂，使其混合均匀进行，自然升温后温度恢复至初始状态，一次性加入所有的三聚氯氰并进行降温，使其引发成反应状态，...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴成，孟纪文，韩建国，刘恩德，刘柳，李鹏，唐培昆，郑禹忠，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：