用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置、方法和用途制造方法及图纸

本发明专利技术涉及水产品质量监测领域，特别是涉及水产品中抗生素的监测领域，更为具体的说是涉及用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置、方法和用途。通过建立用于磺胺类抗生素在线富集、净化的在线固相萃取洗脱前处理装置和基于该装置的在线富集、净化预处理方法，可以实现预处理的高自动化，以及前处理过程中磺胺类抗生素的低损失。该方法可实现复杂基质样品的自动在线净化，具有分析效率高、乙腈溶剂消耗量少、净化除杂效果好、测定结果准确重现性好等特点，为水产品中磺胺类测定提供了更为简洁、便利、灵敏可靠的分析基础和分析方法。

【技术实现步骤摘要】
用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置、方法和用途
本专利技术涉及水产品质量监测领域，特别是涉及水产品中抗生素的监测领域，更为具体的说是涉及用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置、方法和用途。
技术介绍
水产品是海洋和淡水渔业生产的水产动植物产品及其加工产品的总称。在水产品的养殖过程中，为了防控水产养殖疾病需要使用抗生素类等防控药物。磺胺类是常见的防控用抗生素类渔药。目前，抗生素的滥用现象屡屡出现，磺胺类抗生素药物可以蓄积并储存在水产品中，对水生生态系统造成威胁。为了防止抗生素，特别是磺胺类抗生素的滥用，目前国家相关部门已经制定了检测标准。现行的磺胺类抗生素的检测方法中，主要包括浸提、净化、浓缩、上机检测等检测步骤。其中浸提、净化、浓缩是检测的前处理步骤，检测结果的准确度与前处理步骤紧密相关，因此，提高前处理的有效性是提高检测结果准确度的重要因素。净化作为前处理过程中的一环，即是样品前处理的技术难点，同时也是提高前处理有效性的关键环节，净化效果的好坏是影响最终检测结果准确性的关键性因素。目前现有技术中利用正己烷去除浸提液中的非极性脂类等干扰物质，从而降低基质干扰程度。利用该方法进行净化的缺点是，正己烷的主要作用是对样品进行脱脂处理，但是在样品中，还含有部分极性磷脂和/或糖蛋白等物质，这些物质无法再正己烷的作用下脱除，而残留在样品中的极性磷脂和/或糖蛋白同样会产生基质效应，影响检测结果的准确性。并且，正己烷作为脱脂试剂，其脱脂净化效果也并不理想，经过正己烷的脱脂操作后，浸提液中仍然含有少部分非极性脂类，这些未除去的脂类同样会产生基质效应，影响检测结果的准确性。同时，这些残留在样品中的蛋白质以及脂类等物质，不仅会影响检测结果的准确性，同时也会增加水产品抗生素的检测难度，并且由于样品中含有蛋白质及脂类物质，还容易造成色谱柱柱压升高，质谱仪的离子源喷针堵塞，以及锥孔及预四级杆污染等不利结果，进而极大地缩短了检测设备的使用寿命。为了减少蛋白质以及脂类等物质的残留，提高净化效果，现有的净化操作不仅步骤繁琐，而且需要使用大量乙腈和其他有毒试剂，并且在净化过程中固相萃取耗材消耗量大，氮吹浓缩耗时长，人为操控难度大。不仅费时费力，同时受限于前处理过程中不宜过分吹干，导致目标化合物的损失，因此净化效果差，批次间样品的重复性差，定量结果准确性不稳定。所以，对于本领域的技术人员来说，建立新的净化技术方法，从而提高净化效果，降低样品检测过程中的基质效应，提高样品检测准确度是改善水产品磺胺类抗生素检测效率的重点，也是该领域的研究重点。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题之一是提供一种用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置，从而能够实现复杂基质样品的在线净化，简化样品前处理流程，缩短样品前处理时间，提高样品前处理效率，实现水产品磺胺类抗生素检测前处理流程的快捷、高效完成。同时，本专利技术所要解决的技术问题之二是提供一种基于前述的用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置的前处理方法，从而可以减少乙腈等有机试剂的消耗量，同时有效提高前处理的净化效果。最后，本专利技术所用解决的技术问题之三是进一步提供基于该用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置和方法的水产品中磺胺类抗生素的检测方法。为了解决上述技术问题，本专利技术公开用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置，包括四个六通阀，分别为一号阀、二号阀、三号阀、四号阀，其中每个六通阀都具有六个接口，通过六通阀内转子的转动调节阀内相邻接口的连接状态。一号阀的五号接口与二号阀的一号接口之间通过管路连接，一号阀的四号接口与四号阀的二号接口之间通过管路连接，三号阀的三号接口与四号阀的三号接口之间通过管路连接；还包括有混合器，所述混合器具有两个进口和一个出口，混合器的一号进口与二号阀的三号接口之间通过管路连接，混合器的二号进口与四号阀的六号接口之间通过管路连接，混合器的出口与三号阀的一号接口之间通过管路连接；其中一号阀的三号接口与六号接口之间设置有定量环，二号阀的二号接口与六号接口之间设置有固相萃取柱，三号阀的二号接口与六号接口之间也设置有固相萃取柱；所述一号阀的一号接口为进样口，二号阀的五号接口与三号阀的五号接口为排废口，二号阀的四号接口使用实心堵头封堵，四号阀的一号接口为在线固相萃取流动相进液口，四号阀的五号接口为液相泵流动相进液口，四号阀的四号接口为出样口。优选的，在线固相萃取柱包括混合型阳离子交换在线固相萃取柱和亲水亲脂在线固相萃取柱。更为优选的是，二号阀的二号接口与六号接口之间设置有混合型阳离子交换在线固相萃取柱(SPE1)，三号阀的二号接口与六号接口之间也设置有亲水亲脂在线固相萃取柱(SPE2)。利用该装置，通过切换不同六通阀的阀门，可以实现活化、进样、固相萃取等流程反复循环运行，同时这些流程之间通过六通阀的转换无缝切换，不仅自动化程度高，有效实现了复杂基质样品的自动在线预处理，而且样品在前处理过程中损失小，净化除杂效果好，为后续高效、准确的检测提供基础。譬如，在本专利技术中进一步公开了六种不同的连接状态，从而形成六种不同的管路连接结构：状态一：一号阀按照1-6,2-3,4-5方式通，二号阀-四号阀按照1-2,3-4,5-6的方式连通；状态二：一号阀切换为1-2,3-4,5-6的连通方式，二号阀-四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；状态三：一号阀按照1-6,2-3,4-5方式通，二号阀-四号阀按照1-2,3-4,5-6的方式连通；状态四：一号阀和四号阀状态切换为1-2,3-4,5-6的连通方式，二号阀和三号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；状态五：一号阀和二号阀状态切换为1-6,2-3,4-5的连通方式，三号阀和四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；状态六：一号阀和三号阀状态切换为1-6,2-3,4-5的连通方式，二号阀和四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；其中“1”、“2”、“3”、“4”、“5”、“6”分别表示一号接口、二号接口、三号接口、四号接口、五号接口、六号接口。同时，本专利技术还公开了基于用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置的前处理方法，包括以下步骤：S1：将预处理的待测样品通过在线固相萃系统进样口转入定量环，然后随流动相将磺胺类抗生素富集于混合型阳离子交换在线固相萃取小柱(SPE1)中，通过淋洗排废，去除在线固相萃取柱中的蛋白和磷脂等杂质；S2：切换六通阀，碱性流动相反向洗脱混合型阳离子交换在线固相萃取小柱(SPE1)，待测样品随碱性洗脱液汇入混合器；S3：在反向洗脱SPE1的同时，另外一路酸性的低有机相流动相汇入混合器；通过酸碱中和后，待测物随混匀后的低有机相流动相流入亲水亲脂在线固相萃取柱(SPE2)上；S4：液相梯度反向洗脱SPE2，得到净化后的待检测样品。结合前述用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置的不同状态，该前处理方法具体包括以下步骤：①一号阀按照1-6,2-3,4-5方式通，二号阀-四号阀按照1-2,3-4,5-6的方式连通；并且通过在线固相萃取流动相进液口依次通入流动相一和流动相一’；然后通过进样口注入待处理样品溶液；②一号阀切换为1-2,3-4,5-6的连通方式，二号阀-四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；将流动相二从进样口注入装置；本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置，其特征在于：包括四个六通阀，分别为一号阀、二号阀、三号阀和四号阀，其中每个六通阀都具有六个接口，通过六通阀内转子的转动调节阀内相邻接口的连接状态,一号阀的五号接口与二号阀的一号接口之间通过液相管路连接，一号阀的四号接口与四号阀的二号接口之间通过液相管路连接，三号阀的三号接口与四号阀的三号接口之间通过管路连接；还包括有混合器，所述混合器具有两个进口和一个出口，混合器的一号进口与二号阀的三号接口之间通过管路连接，混合器的二号进口与四号阀的六号接口之间通过管路连接，混合器的出口与三号阀的一号接口之间通过管路连接；其中一号阀的三号接口与六号接口之间设置有定量环，二号阀的二号接口与六号接口之间设置有在线固相萃取柱，三号阀的二号接口与六号接口之间也设置有在线固相萃取柱；所述一号阀的一号接口为进样口，二号阀的五号接口与三号阀的五号接口为排废口，二号阀的四号接口使用实心堵头封堵，四号阀的一号接口为在线固相萃取流动相进液口，四号阀的五号接口为液相泵流动相进液口，四号阀的四号接口为出样口。

【技术特征摘要】
1.用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置，其特征在于：包括四个六通阀，分别为一号阀、二号阀、三号阀和四号阀，其中每个六通阀都具有六个接口，通过六通阀内转子的转动调节阀内相邻接口的连接状态,一号阀的五号接口与二号阀的一号接口之间通过液相管路连接，一号阀的四号接口与四号阀的二号接口之间通过液相管路连接，三号阀的三号接口与四号阀的三号接口之间通过管路连接；还包括有混合器，所述混合器具有两个进口和一个出口，混合器的一号进口与二号阀的三号接口之间通过管路连接，混合器的二号进口与四号阀的六号接口之间通过管路连接，混合器的出口与三号阀的一号接口之间通过管路连接；其中一号阀的三号接口与六号接口之间设置有定量环，二号阀的二号接口与六号接口之间设置有在线固相萃取柱，三号阀的二号接口与六号接口之间也设置有在线固相萃取柱；所述一号阀的一号接口为进样口，二号阀的五号接口与三号阀的五号接口为排废口，二号阀的四号接口使用实心堵头封堵，四号阀的一号接口为在线固相萃取流动相进液口，四号阀的五号接口为液相泵流动相进液口，四号阀的四号接口为出样口。2.根据权利要求1所述的用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置，其特征在于：在线固相萃取柱包括混合型阳离子交换在线固相萃取柱和亲水亲脂在线固相萃取柱；更为优选的是，二号阀的二号接口与六号接口之间设置有混合型阳离子交换在线固相萃取柱(SPE1)，三号阀的二号接口与六接号接口之间也设置有亲水亲脂在线固相萃取柱(SPE2)。3.一种基于权利要求1或2中所述的用于水产品磺胺类抗生素检测的前处理装置的前处理方法，其特征在于：包括以下步骤：①一号阀按照1-6,2-3,4-5方式通，二号阀-四号阀按照1-2,3-4,5-6的方式连通；并且通过在线固相萃取流动相进液口依次通入流动相一和流动相一’；然后通过进样口注入待处理样品溶液；②一号阀切换为1-2,3-4,5-6的连通方式，二号阀-四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；将流动相二从进样口注入装置；③一号阀按照1-6,2-3,4-5方式通，二号阀-四号阀按照1-2,3-4,5-6的方式连通；并且通过在线固相萃取流动相进液口通入流动相三；④一号阀和四号阀状态切换为1-2,3-4,5-6的连通方式，二号阀和三号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；并且通过在线固相萃取流动相进液口依次分别通入流动相四和流动相四’；⑤一号阀和二号阀状态切换为1-6,2-3,4-5的连通方式，三号阀和四号阀维持1-2,3-4,5-6的连通方式；并且通过在线固相萃取流动相进液口通入流动相五，通入一段时间后，通过液相泵流动相进液口通入流动相五’，并按照比例将流动相五和流动相五’在混合器混合；⑥一号阀和三号阀状态切换为1-6,2-3,4-5的连通方式，二号阀和四号阀维持1-2,3-4,5-6的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李涛，石亚东，徐枫，徐兆安，虞霖，
申请(专利权)人：太湖流域水文水资源监测中心太湖流域水环境监测中心，
类型：发明
国别省市：江苏,32