一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法技术

本发明专利技术提供一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，属于分析化学技术领域。所述方法包括：S1.向粉粹后的中草药样品中加入乙腈提取液，然后加入萃取盐进行萃取；S2.向其中加入吸附剂和磁性纳米粒子，通过外加磁场的吸附收集上清液，过滤即得待检液。本发明专利技术前处理方法与色谱结合对中草药中全氟化合物进行分离检测，操作简单，快速，对于基质复杂的中药材样品，净化效果良好，提高了后续检测的精确度、灵敏度、重复性，满足快速准确的检测要求，运用到实际样品的检测中结果令人满意，因此具有良好的实际应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法
本专利技术属于分析化学
，涉及全氟化合物残留的检测，尤其涉及一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法。
技术介绍
公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。全氟化合物(PFCs)通常是指化学结构式中的所有氢原子被氟原子代替的一类有机化合物，能够在环境中长期存在，主要包含全氟羧酸和全氟磺酸两大类化合物。全氟化合物具有疏水疏油的特性，化学、生物稳定性较高，自然条件下很难在环境中降解，并且能够随着食物链的传递在生物机体内富集。全氟化合物能够对多种器官产生毒性和影响，是一种能够危害环境和人类的长期性污染物，它具有器官毒性、生殖毒性、致癌性、免疫毒性、神经毒性和内分泌干扰等多种生理作用，给人类健康带来严重威胁，日益得到国内外的广泛关注和重视。近年来，世界各国对天然药物的需求日益扩大，尤其对于绿色药品尤为关注。而中草药是我们中华民族的瑰宝，拥有几千年的悠久历史。然而在中草药生产过程中出现的质量安全问题制约了我国中药事业的发展。其中，全氟化合物残留问题近年来尤其受到关注。目前对于全氟化合物常用的前处理方法主要包括液液萃取、超声萃取、索氏提取、加速溶剂萃取、固相萃取、离子对萃取和碱消化等，有时也会对全氟化合物进行衍生化技术处理，但尚未形成一套统一的前处理方法规程。有报道指出，检测分析的误差近50％来源于样品的前处理过程，因此，选用合理高效的样品前处理技术是实现快速、准确检测全氟化合物的的基础和保证。然而，上述方法普遍存在前处理程序较复杂，或者净化效果差，误差较大、成本较高、通用性差等缺陷，因此有必要建立一种对中草药全氟化合物检测成本低、快速、高效、灵敏度高、选择性好的样品前处理方法。
技术实现思路
针对上述现有技术的不足，本专利技术提供一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，尤其是一种检测中草药中全氟化合物残留量的一步法样品前处理方法，即在一步操作中实现目标化合物的提取和净化，该方法简单、高效、省时省力、成本低，可有效满足快速、准确、灵敏的检测需要，因此具有良好的实际应用价值。本专利技术的目的之一在于提供一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法。本专利技术的目的之二在于提供上述方法在色谱法检测中草药中全氟化合物中的应用。为实现上述目的，本专利技术涉及以下技术方案：本专利技术的第一个方面，提供一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，所述方法包括：S1.向粉粹后的中草药样品中加入乙腈提取液，然后加入萃取盐进行萃取；S2.向其中加入吸附剂和磁性纳米粒子，通过外加磁场的吸附收集上清液，过滤即得待检液。进一步的，所述步骤S1中，萃取盐为无水硫酸镁和氯化钠混合组成，所述无水硫酸镁与氯化钠的质量比为1～2：0.4～0.8(优选为1：0.4)；所述步骤S1具体方法为：将粉粹均匀的中草药样品粉末加水，静置，加入乙腈提取液并涡旋提取，然后加入萃取盐进行涡旋处理，离心得上清液；进一步的，中草药样品、水、乙腈提取液与萃取盐的质量体积比为1～2g：1～2mL：5～10mL：1.4～2.8g(优选为1g：1mL：5mL：1.4g)；所述步骤S2中，吸附剂为石墨化碳黑GCB和N-丙基乙二胺PSA的混合物，所述石墨化碳黑和N-丙基乙二胺的质量比为1～3：2～4；所述磁性纳米粒子为Fe3O4磁性纳米粒子，粒径控制为10～20nm，优选采用化学共沉淀法制备得到。具体制备方法包括：将氯化铁和氯化亚铁加入水中完全溶解后，缓慢加入氨水升温进行反应，经纯化后得Fe3O4磁性纳米粒子。其中，氯化亚铁与氯化铁的摩尔比1：1～3(优选为1:2)；反应条件为：反应温度75～85℃(优选为80℃)，反应时间为2～4h(优选为3h)；反应温度和时间的控制对最终制备得到Fe3O4磁性纳米粒子的形貌影响甚大，进而影响其吸附净化进程，最终对全氟化合物回收率产生影响。所述纯化步骤包括：将制备得到的磁性纳米粒子先用去离子水清洗至pH达到中性，后用乙醇清洗然后进行低温(40～50℃)干燥。所述Fe3O4磁性纳米粒子与吸附剂的质量比为1～2：3～7；所述Fe3O4磁性纳米粒子与中草药的质量比为0.02～0.04：1～2；所述过滤为过0.22μm滤膜。本专利技术的第二个方面，提供上述方法在色谱法检测中草药中全氟化合物中的应用。其中，所述色谱法优选为液相色谱串联质谱法。所述应用具体为：将待检液采用液相色谱串联质谱进行检测，具体条件控制为：液相色谱条件：色谱柱：AcclaimTMC18(2.1×150mm，3μm)；柱温：40℃；流速：0.4mL/min；进样量：10μL；流动相：A为5mM乙酸铵缓冲液，B为甲醇，梯度洗脱，洗脱程序如下：B相的体积分数从起始时间至1min维持在10％，在0.5min内升至40％，12min时，B相的体积分数升至95％，持续1min，最终在0.1min内使B相体积分数降至10％，总共分析时间为17min。质谱条件为：电喷雾离子模式(ESI-)，多反应监测(MRM)；气帘气(CUR)、雾化气(GS1)和辅助气(GS2)压力分别为0.28、0.38和0.41MPa；离子源温度(TEM)：650℃；离子源电压(IS)：-4500V。由于全氟化合物结构式中绝大部分氢原子被氟原子所取代，所测的全氟化合物都是羧酸和磺酸盐，因此pH值对于其分离分析有着较大的影响。为了使全氟化合物能够最大限度地去质子化，本专利技术在液相色谱分离过程中采用在流动相中加入一定量乙酸铵的方法，同时通过采用梯度洗脱方式，不仅可以提高全氟化合物的去质子化能力，同时还能减少色谱图中峰拖尾的现象，改善峰形；在分析检测过程中，全氟化合物在电离中是去质子化，所以使用负粒子模式对其进行扫描。其中，所述中草药为枸杞、金银花或西洋参，优选为金银花。本专利技术的有益技术效果：(1)本专利技术所提出的一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，将盐和吸附剂等顺次加入，中间省去离心步骤，既简化了处理方法，又节省了净化剂用量，得到很好的净化效果，同时加入的Fe3O4磁性纳米粒子，在外加磁场作用下进行吸附，避免了离心步骤，使处理方法更加快速。(2)本专利技术的一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，与色谱结合对中草药中全氟化合物进行分离检测，操作简单，快速，对于基质复杂的中药材样品，净化效果良好，提高了后续检测的精确度、灵敏度、重复性，满足快速准确的检测要求，运用到实际样品的检测中结果令人满意，因此具有良好的实际应用价值。具体实施方式应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。如前所述，现有技术中对全氟化合物的检测过程中，普遍存在前处理本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，其特征在于，所述方法包括：S1.向粉粹后的中草药样品中加入乙腈提取液，然后加入萃取盐进行萃取；S2.向其中加入吸附剂和磁性纳米粒子，通过外加磁场的吸附收集上清液，过滤即得待检液。

【技术特征摘要】
1.一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法，其特征在于，所述方法包括：S1.向粉粹后的中草药样品中加入乙腈提取液，然后加入萃取盐进行萃取；S2.向其中加入吸附剂和磁性纳米粒子，通过外加磁场的吸附收集上清液，过滤即得待检液。2.如权利要求1所述的一种样品前处理方法，其特征在于，所述步骤S1中，萃取盐为无水硫酸镁和氯化钠混合组成，所述无水硫酸镁与氯化钠的质量比为1～2：0.4～0.8(优选为1：0.4)。3.如权利要求1所述的一种样品前处理方法，其特征在于，所述步骤S1具体方法为：将粉粹均匀的中草药样品粉末加水，静置，加入乙腈提取液并涡旋提取，然后加入萃取盐进行涡旋处理，离心得上清液；优选的，中草药样品、水、乙腈提取液与萃取盐的质量体积比为1～2g：1～2mL：5～10mL：1.4～2.8g(更优选为1g：1mL：5mL：1.4g)。4.权利要求1所述的一种样品前处理方法，其特征在于，步骤S2中，吸附剂为石墨化碳黑GCB和N-丙基乙二胺PSA的混合物，所述石墨化碳黑和N-丙基乙二胺的质量比为1～3：2～4。5.如权利要求1所述的一种样品前处理方法，其特征在于，磁性纳米粒子为Fe3O4磁性纳米粒子，粒径控制为10～20nm。6.如权利要求5所述的一种样品前处理方法，其特征在于，Fe3O4磁性纳米粒子具体制备方法包括：将氯化铁和氯化亚铁加入水中完全溶解后，缓慢加入氨水升温进行反应，经纯化后得Fe3O4磁性纳米粒子；优选的，氯化亚铁与氯化铁的摩尔比1：1～3(更优选为1:2)；反应条件为：反...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明林，陈佳楠，王明辉，王建华，
申请(专利权)人：山东农业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37