The invention discloses a synthesis method of alicyclic ortho-diesters, which comprises: reacting the diacid containing the end group of the multi-carbon lipid chain or the diester containing the end group of the multi-carbon lipid chain with the first halogenation reagent first, adding the second halogenation reagent into the reaction product after the reaction is completed, then esterifying again after the reaction, and obtaining the dihalogenated diester; The ester was added to organic solvent and alkali was added to react. After the reaction was complete, acid was added to neutralize the ester to obtain cyclic diester. The invention opens up a new reaction path to prepare alicyclic o-diester by bromination reaction, ring-closing reaction and reduction reaction with straight chain terminal diacid or diester as raw material. The invention has the advantages of low starting material cost, simple process, low reaction condition requirement, good safety performance, high product yield and purity, and easy to realize large-scale production. Moreover, the two esters from three membered rings to eighteen membered rings can be prepared by the synthetic method of the invention.
【技术实现步骤摘要】
一种脂环邻二酯的合成方法
本专利技术涉及一种脂环邻二酯的合成方法,属于有机合成
技术介绍
在有机合成、金属有机、农药和医药工业中,脂环邻二酸和酯类得到了广泛的应用。比如,在专利文献WO2012131606中提到,六环的二酸化合物环己基-1,2-二甲酸是在合成新型非典型抗精神病药鲁拉西酮工艺重要的中间体。在专利文献WO2013095275中提到,五环的二酸化合物环戊基-1,2-二甲酸是合成一种特殊多肽治疗丙型肝炎的必须的中间体。在UK2291873中提到此类多元环-1,2-二甲酸是合成高效除菌农药的中间体。脂环二酸或二酯还可以进一步衍生化,生成各类酯、酰胺、硫类和膦内化合物,可以用作各种配体,制成过度金属催化剂,有着广泛的应用前景。比如Atodiresei等通过Tetrahedron:Asymmetry,17(4),620-633报道,环戊基-1,2-二甲酸可以进一步合成二酰胺,用于过度金属催化,Fuente等在Chemistry-AEuropeanJournal,16(23),6919-6932中指出,环戊基-1,2-二甲酸和环己基-1,2-二甲酸等可以进一步做成钯的膦类络合物,可以高效地催化乙烯的甲氧基羰基化,有着很好的工业应用前景。已有文献中有报道脂环邻二酸和酯类的合成,但是一般存在反应条件剧烈,产率低,污染大,难以工业化生产。比如,最早JournalofOrganicChemistry,46(2),271-6报道的常规的合成方法,采用环烯通过溴化、腈化和水解,合成二酸。然而,第二步的腈化需要用到氰化钠等剧毒的原料,收率只有20%左右,无法大 ...
【技术保护点】
1.一种脂环邻二酯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将含多碳脂链端基的二酸或含多碳脂链端基的二酯先与第一卤化试剂反应,反应完成后在反应产物中加入第二卤化试剂,反应完全后再酯化,得到二卤代的二酯;(2)将二卤代的二酯加入到有机溶剂中,并加入碱进行反应,反应完全后,加入酸进行中和,得到环状的二酯;(3)将环状的二酯进行还原反应,得到脂环邻二酯。
【技术特征摘要】
1.一种脂环邻二酯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将含多碳脂链端基的二酸或含多碳脂链端基的二酯先与第一卤化试剂反应,反应完成后在反应产物中加入第二卤化试剂,反应完全后再酯化,得到二卤代的二酯;(2)将二卤代的二酯加入到有机溶剂中,并加入碱进行反应,反应完全后,加入酸进行中和,得到环状的二酯;(3)将环状的二酯进行还原反应,得到脂环邻二酯。2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述含多碳脂链端基的二酯和含多碳脂链端基的二酸中的多碳脂链为由n个碳原子组成的直链,其中,n=1~16;所述多碳脂链上带有氢、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、羟基、氨基、磺酸基、氯、氟中的一个以上基团。3.据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于:所述第一卤化试剂为氯化试剂、溴化试剂或碘化试剂。4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述第一卤化试剂为为三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜、三溴化磷或溴化亚砜。5.根据权利要求1、2或4所述的合成方法,其特征在于:所述第二卤化试剂为NCS、NBS、二溴海因、5,5-二溴巴比妥酸、1,3-二溴-1,...
【专利技术属性】
技术研发人员:谭翔晖,罗林风,孙燕萍,郏军建,周忱,
申请(专利权)人:浙江凯普化工有限公司,
类型:发明
国别省市:浙江,33
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