油调皮革样片材制造技术

油调皮革样片材，在由极细纤维构成的络合无纺布中含浸聚氨酯、而且在其至少一面的一部分或全部上存在由该极细纤维构成的绒毛而形成的起绒片材中，在该起绒面的一部分或全部上存在由３０℃时的粘度为５０～１００００ｍＰａ.ｓ的油状物质及其载持体构成的配合物。该皮革样片材具有高级的外观，而且兼备和天然皮革同等的柔软手感、触感，在鞋等的应用中是有用的。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于具有高级外观，而且具有与天然皮革同等的柔软手感、触感，可用于鞋类等的油调皮革样片材(油调仿真皮革片材)。最近，野外活动作为休闲娱乐受到人们的重视，从这种背景出发，即使在时新式样的倾向中，使用天然皮革或人造皮革材料的休闲鞋正在日益变多。特别是天然皮革的油调材料，因为具有发潮的触感和天然皮革本来的优雅外观，所以作为鞋用材料，适合作为高级的鞋用材料。人造皮革与天然皮革相比，以轻量为特点，被用于鞋用材料，为了表现像天然皮革的油调材料那样的发潮的触感，在其结构上必须进行某些表面处理。迄今为止，不仅人造皮革，而且关于合成皮革，作为表面加工用被覆剂已提出各种方案。例如，在特开昭61-285268中记载了使用在以聚氨酯为主成分的树脂中配合聚丁烯和二氧化硅的表面被覆剂的方法。另外，在特开平1-139877中记载了含有油溶性的表面活性剂的方法。这些方法虽然改进了表面的触感，但不能再现发潮的油调天然皮革本来的触感。本专利技术人对于兼备高级外观和油调天然皮革所具有的发潮的触感的皮革样片材进行了深入地研究，结果发现，借助下述的油调皮革样片材可以达到上述目的，即，所述的油调皮革样片材，在由极细纤维构成的络合无纺布中含有聚氨酯、而且在其至少一面的一部分或者全部上存在由该极细纤维构成的绒毛的起绒毛片材的起绒面的一部分或者全部上，存在在30℃时的粘度为50～10000mPa·s的油状物质及其载持体构成的配合物。进而，在本专利技术中，尤其该载持体最好是烯烃系弹性体或者乙烯基芳香族系弹性体，其中，作为该烯烃系弹性体的合适例子，可举出具有以碳原子数1～8的烃基为侧链、相对于构成主链的乙烯单元具有5～60摩尔％的带侧链单元的乙烯聚合物或具有乙烯聚合物嵌段的嵌段共聚物。另外，作为乙烯基芳香族系弹性体的合适例子，可举出具有由乙烯基芳香族化合物构成的聚合物嵌段A和由共轭二烯构成的聚合物嵌段B的嵌段共聚物，或者其加氢物。另外该油状物质∶该载持体的重量比最好是1∶1～20∶1。以下，详细地说明本专利技术。所谓构成本专利技术的油状物质的载持体是在常温下显示弹性体性质的高分子物质，在制成所谓厚度为0．5mm的片材时，在常温下延伸率为100％以上，是施加外力时容易变形，而一去除外力就立即大致恢复原形的高分子物质，将该高分子弹性体的粉末在与其组合使用的油状物质中浸渍，在常温放置24小时后自然过滤后的该粉末的重量，由于吸收了油状物质，达到200％以上，其中，作为载持体，在使用烯烃系弹性体或乙烯基芳香族系弹性体时，得到最佳的结果。尤其，作为该烯烃系弹性体的例子，可举出相对于构成主链的乙烯单元有5～60摩尔％的带有碳原子数1～8的侧链的单元的乙烯聚合物或具有乙烯聚合物嵌段的嵌段共聚物。另外，作为乙烯基芳香族系弹性体的例子，可举出具有由乙烯基芳香族化合物构成的聚合物嵌段A和由共轭二烯化合物构成的聚合物嵌段B的嵌段共聚物，或者使该嵌段共聚物氢化而得到的加氢嵌段共聚物。在这些载持体的情况下，在油状物质的保持性上得到特别好的结果。以下，说明构成本专利技术的载持体的合适例子-烯烃系弹性体。所谓烯烃系弹性体是以烃链为中心的树脂，含具有室温以下的玻璃转变点的链段。这样的例子，例如可举出EPR(乙烯丙烯橡胶)、EBR(乙烯丁烯橡胶)、HBR(加氢丁二烯橡胶)等。这些聚合物的制造方法是公知的，作为其主要原料单体，例如以乙烯、丙烯、丁烯、辛烯等烯烃作为必须的一个成分，根据需要，可以并用异丁烯、环丙烯、环丁烯、环戊烯、环辛烯、环辛二烯、丁二烯、异戊二烯、降冰片烯等环状烃化合物或二烯系烃化合物。将这些单体适当混合，采用现有的聚合法，例如自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合进行聚合。为了提高最终物性，特别是耐气候性，有时也进行加氢。特别良好的烯烃系弹性体是乙烯与α-烯烃的共聚物。α-烯烃可举出丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯等。关于聚合方法没有特别的限制，通常可以在齐格勒-纳塔(Zieglar-Natta)催化剂或茂金属催化剂存在下进行聚合。此时，具有来自α-烯烃的侧链的单元的含量，相对构成主链的乙烯单元是5～60摩尔％的乙烯聚合物，尤其在弹性体特性和油状物质的保持上是优良的。烯烃系弹性体的分子量没有特别的限制，可以是数万～数十万。另外，根据情况，也可以将α-烯烃以外的其他单体进行少量的共聚。这样的单体可举出苯乙烯、丁二烯、异丁烯等。下面，说明构成本专利技术的载持体的适合例子-乙烯基芳香族系弹性体。一般地说，作为硬链段包含苯乙烯单元、作为软链段含具有保持室温以下的玻璃转变点的树脂部分的聚合物是乙烯基芳香族系弹性体的代表例。其中，一般称为SBS(由苯乙烯聚合物嵌段-丁二烯聚合物嵌段-苯乙烯聚合物嵌段构成的三嵌段共聚物)、SEBS(由苯乙烯聚合物嵌段-乙烯·丁二烯共聚物嵌段-苯乙烯聚合物嵌段构成的三嵌段共聚物)、SEPS(由苯乙烯聚合物嵌段-乙烯丙烯共聚物嵌段-苯乙烯聚合物嵌段构成的三嵌段共聚物)等的树脂可以作为合适的嵌段共聚物使用。下面，说明形成特别合适的乙烯基芳香族系弹性体的嵌段共聚物或者其加氢嵌段共聚物的基础的嵌段共聚物。关于嵌段共聚物中的聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的数目没有特别的限制。若以A表示聚合物嵌段A，以B表示聚合物嵌段B，则合适的嵌段共聚物的结构可以用A-B、(A-B)n、(A-B)n-A、(B-A)n-B(在这些结构式中，n表示1～10的整数)、(A-B)mX(X表示m价的偶合剂的残基，m表示2～15的整数)等结构式表示。其中，由A-B-A表示的三嵌段共聚物在油状物质的保持性方面是特别好的。在嵌段共聚物中，乙烯基芳香族系化合物的含有率为5～75重量％时，在油状物质的保持性方面是较佳的，最佳是10～65重量％。构成嵌段共聚物中的聚合物嵌段A的乙烯基芳香族化合物，例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。这些之中，苯乙烯或α-甲基苯乙烯的柔软性最佳。乙烯基芳香族化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。另外，构成嵌段共聚物中的聚合物嵌段B的共轭二烯，例如可举出1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。这些之中，异戊二烯、1，3-丁二烯或它们的混合物在柔软性上是最佳的。共轭二烯可以单独使用，也可以2种以上并用。嵌段共聚物中的聚合物嵌段B的结构除了由共轭二烯构成这点以外，没有特别的限制。另外，关于1，2-键或3，4-键的含量也没有特别的限制。嵌段共聚物的数均分子量没有特别的限制，较好是5万～50万，最好是10万～40万。在不到5万时，油状物质的保持性降低，而超过50万时，柔软性降低。这样的嵌段共聚物已是公知的，作为其制造方法，例如可以使用以下公知的阴离子聚合法。即，以烷基锂化合物等作为引发剂，在正己烷、环己烷等惰性有机溶剂中，使乙烯基芳香族化合物和共轭二烯聚合，形成嵌段共聚物。此时，根据需要，也可以使用二氯甲烷、四氯化碳、四氯硅烷等偶合剂。在嵌段共聚物是上述嵌段共聚物的加氢物时，根据公知的方法，在加氢催化剂存在下、在惰性有机溶剂中进行加氢，可以得到加氢嵌段共聚物。在本专利技术中，作为载持体，在使用上述嵌段共聚物或者其加氢物即加氢嵌段共聚物时，从耐热本文档来自技高网...

【技术保护点】
油调皮革样片材，其特征在于，在由极细纤维构成的络合无纺布中含有聚氨酯而且在其至少一面的一部分或全部上存在由该极细纤维构成的绒毛而形成的起绒片材中，该起绒面的一部分或全部上存在由３０℃时的粘度为５０～１００００ｍＰａ.ｓ的油状物质及其载持体构成的配合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：延藤芳树，米田久夫，林公平，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]