皮革状片材制造技术

本发明专利技术提供一种皮革状片材（１），其至少具有基材层（１１）和表皮层（１２），并且表皮层（１２）由聚氨酯热熔组合物的交联物制成，所述聚氨酯热熔组合物含有：１００质量份尿烷预聚物（Ａ）、５质量份～４０质量份含有多元醇作为载色剂的着色剂（Ｂ）、５质量份～５０质量份多官能（甲基）丙烯酸酯（Ｃ）和０．５质量份～５质量份光聚合引发剂（Ｄ），其中尿烷预聚物（Ａ）通过使含有４０质量％以上聚四亚甲基二醇的多元醇（ａ１）和多异氰酸酯（ａ２）反应而得的含异氰酸酯基的尿烷预聚物所具有的异氰酸酯基数量的５％～５０％与含羟基的（甲基）丙烯酸酯反应而得到。该皮革状片材（１）确保了优异的柔软性和耐弯曲性，并且具有优异的表面品质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于例如女鞋、运动鞋、凉鞋等鞋类、家具、 衣料等的皮革状片材。
技术介绍
人造皮革、合成皮革等皮革状片材，被使用于例如鞋类、 衣料等广泛用途中。上述皮革状片材的基本构成是由例如表皮 层、粘合剂层以及基材层所形成的叠层结构，作为上述基材层， 可以使用无纺布、纺布等底布，或在这些底布中浸渍聚氨酯树 脂等树脂的材料，在该底布表面上设置由聚氨酯树脂等树脂所 形成的多孔质层的材料等。上述皮革状片材以往通过下述方法制造，例如(1 )通过照 相凹版方式等将聚氨酯树脂的有机溶剂溶液涂布在基材层上， 干燥除去有机溶剂后，使用压花紋辊等挤压该涂布面，由此形成具有皮革状凹凸花紋的表皮层的方法；(2)将聚氨酯树脂的 有机溶剂溶液涂布在具有皮革状凹凸花紋的脱模纸上，干燥除 去有机溶剂得到表皮层，并使用粘合剂将该表皮层叠层在基材 层上的方法等。然而，在表皮层的形成中使用前述那样的聚氨酯树脂的有 机溶剂溶液的方法，在皮革状片材的制造过程中必须有除去有 机溶剂的工序，因此具有因有机溶剂而导致对人体的不良影响、 大气或水质的污染、用于蒸发有机溶剂的大量能量负荷以及制 造成本等各种问题。作为解决上述问题的方法，已经研究了使用水性聚氨酯树 脂代替有机溶剂型聚氨酯树脂的方法。然而现状是，具有使用水性聚氨酯树脂而形成的表皮层的皮革状片材由于其耐水性、 耐久性等通常较差，因此缺乏实用性，并且水性聚氨酯树脂的 适用范围受到极大限制。因此，提出了使用基本上不含有机溶剂、水等溶剂的无溶 剂型热熔聚氨酯树脂，来代替有机溶剂型聚氨酯树脂的技术。作为使用无溶剂型的热熔聚氨酯树脂的皮革状片材，例如， 已知在纤维质基材上具有使用湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合 物所形成的表皮层的皮革状片材，其具有优异的设计性，并且 手感、耐磨性、柔软性优异，其中，所述湿气固化型聚氨酯热 熔树脂组合物含有在分子末端具有异氰酸酯基的热熔尿烷预聚 物和着色剂。(例如，参见专利文献l)。在使用上述无溶剂型热熔聚氨酯树脂制造皮革状片材时， 多数需要这样的工序，即，在脱模纸上涂布无溶剂型热熔聚氨 酯树脂，并在该涂布面上粘合纤维质基材，然后除去上述脱模 纸得到叠层体，将该叠层体巻绕在辊轴上，放置一段时间使其 充分进行固化的工序。然而，由于上述向辊轴的巻绕，多数在构成表皮层的无溶 剂型热熔聚氨酯树脂完全固化前进行，因此在解开巻绕时，在 上述表皮层和与其接触的皮革状片材的背面的剥离性差的情况 下，具有表皮层的表面上产生起毛，并且皮革状片材的表面品 质降低的问题。此处，在专利文献1中所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组 合物，未对抑制上述起毛进行考虑，因此在使用这种组合物制 造皮革状片材时，具有在其表皮层表面上产生起毛的情况。型热熔聚氨酯树脂，作为代替以往的溶剂型树脂或水系树脂的 环境对应型的高附加值制品，期待其向以例如建材用或纤维用4粘合剂或涂布剂等为首的广泛用途的发展。作为这种热熔聚氨酯树脂，其代表，已知例如和大气中的 湿气(水)反应而形成交联结构的含异氰酸酯基的热熔聚氨酯 树脂，但是，近年来，同时具有通过湿气而有助于交联反应的 异氰酸酯基和通过紫外线照射而有助于交联反应的聚合性不饱 和键的热熔聚氨酯树脂已经受到关注。具体来说，已知有，以使每分子具有2个以上异氰酸酯基的 多异氰酸酯化合物(a)和选自聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、 聚醚多元醇以及聚碳酸酯多元醇的至少一种以上的多元醇(b) 和含羟基的(甲基)丙烯酸酯(c)在〉的条件下反应而得到的 尿烷(甲基)丙烯酸酯树脂为构成成分，并且(甲基)丙烯酰 基浓度为0.1当量/kg 2.0当量/kg,且异氰酸酯基浓度为0.05当 量/kg以上的树脂組合物(例如，参见专利文献2)。此外，已知有一种反应性热熔涂料组合物，其特征在于， 含有熔点为10°C ~ 100。C的具有结晶性的低聚物成分以及相对 于该低聚物成分为1质量％~ 10质量％的光自由基聚合引发剂， 并且在20。C ~ 50。C下为固体或固溶体(例如，参见专利文献3 )。上述专利文献2中记载的树脂组合物，主要用于木质基材、 塑料基材、纸基材的涂装，并且，上述专利文献3中记载的反应 性热熔涂料组合物，主要用于对胶合板、无垢的木质制品的涂 装。因此，即使在皮革状片材的表皮层中使用这种组合物，也 难以在该表皮层所要求的优异的柔软性和耐弯曲性的基础上， 将上述表皮层的起毛(即，抑制表面发粘)抑制在足够实用的 水平。此外，在上述专利文献2和3的任一个中，都没有记载可 以将上述树脂组合物用于皮革状片材的表皮层中。5如上所述，在上述专利文献l ~ 3所提出的技术中，难以得 到具有确保优异的柔软性等的同时抑制了起毛的表皮层的皮革 状片材。专利文献l:日本特开2005 - 273131号7〉才艮 专利文献2:日本特开2005 - 307133号乂>才艮 专利文献3:日本特开2006 - 152142号7>才艮
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题是提供一种皮革状片材，其良好地确 保了优异的柔软性和耐弯曲性，特别是低温环境下的耐弯曲性， 并且通过降低表皮层的表面发粘而抑制了起毛，具有优异的表 面品质。用于解决问题的方法
本专利技术人等使用已知作为可形成通常具有柔软手感的层的 材料的聚氨酯树脂，作为构成皮革状片材表皮层的树脂组合物， 并以此为基础进行了研究。具体来说，以对上述聚氨酯树脂进一步赋予柔软性为目的， 在将含有聚四亚曱基二醇的多元醇和例如4,4-二苯基甲烷二异 氰酸酯等多异氰酸酯反应而得的聚氨酯树脂用于表皮层时，可 以形成具有柔软手感、良好耐弯曲性等的表皮层。然而，使用上述聚氨酯树脂所形成的表皮层的表面，由于 上述聚四亚曱基二醇的影响，容易产生表面发粘，结果，在将 基材和上述表皮层的叠层物巻绕为辊轴状并熟化后，解开该巻 绕时，产生了起因于该表面发粘的起毛。本专利技术人等认为，通过使用可快速进行固化的物质作为构 成表皮层的树脂可能会抑制这种起毛，并且研究了将除了湿气的树脂，用于形成表皮层。具体来说，研究了一种含有尿烷预聚物的聚氨酯热熔树脂 的使用，其中所述尿烷预聚物是通过使用含羟基的(甲基)丙 烯酸酯等对含有有助于湿气固化反应的含异氰酸酯基的尿烷预 聚物的一部分异氰酸酯基进行改性，从而赋予了有助于紫外线 固化反应的聚合性不饱和键的尿烷预聚物，其结果解决了上述 问题。即，本专利技术涉及一种皮革状片材，其特征在于，所述皮革 状片材至少具有基材层和表皮层，该表皮层由聚氨酯热熔组合物的交联物制成，所述聚氨酯热熔组合物含有100质量份尿烷 预聚物(A)、 5质量份~40质量份含有多元醇作为载色剂的着 色剂(B)、 5质量份~ 50质量份多官能(甲基)丙烯酸酯(C) 和0.5质量份~ 5质量份光聚合引发剂(D),其中上述尿烷预聚 物(A)通过使含有40质量。/。以上聚四亚曱基二醇的多元醇(al ) 和多异氰酸酯(a2)反应而得的含异氰酸酯基的尿烷预聚物所 具有的异氰酸酯基数量的5%~ 50%与含羟基的(曱基)丙烯酸 酯反应而得到。 专利技术效果面品质，并且柔软的手感、耐久性和耐弯曲性优异，因此可以 用作在例如女鞋、运动鞋、凉鞋等鞋类、家具、衣料等的制造 中使用的人造皮革、合成皮革。附图说明图l本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种皮革状片材，其至少具有基材层和表皮层，　前述表皮层由聚氨酯热熔组合物的交联物制成，所述聚氨酯热熔组合物含有：１００质量份尿烷预聚物（Ａ）、５质量份～４０质量份含有多元醇作为载色剂的着色剂（Ｂ）、５质量份～５０质量份多官能（甲基）丙 烯酸酯（Ｃ）和０．５质量份～５质量份光聚合引发剂（Ｄ），　前述尿烷预聚物（Ａ）通过使含有４０质量％以上聚四亚甲基二醇的多元醇（ａ１）和多异氰酸酯（ａ２）反应而得的含异氰酸酯基的尿烷预聚物所具有的异氰酸酯基数量的５％～５０％与含羟基的（ 甲基）丙烯酸酯反应而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金川善典，丹羽俊夫，玉木淑文，鹰嘴实，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]