拉毛皮革样片材及其制造方法技术

一种由极细纤维形成的络合非织造布和其内部含有的聚合物形成的，且在单面或双面形成由极细纤维构成的拉毛而构成的拉毛皮革样片材，在拉毛面的表面部分，赋予丝蛋白类物质和柔软剂的拉毛皮革样片材；以及一种将含有丝蛋白类物质及柔软剂的液体用旋转式照相凹版印刷方式或喷射方式在拉毛皮革样片材的表面涂敷，制造前述拉毛皮革样片材的制法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种具有良好风格拉毛的。具体地，本专利技术涉及一种具有天然皮革绒面或正绒面革样滑溜感的光滑表面触感，和挺阔且具有适当的柔软性，风格优异且具有高级感的。但是，对于上述①及②的以往方法，表面触感只是在某种程度上提高而未必充分。从这一点考虑，并未得到具有天然皮革绒面或正绒面革样滑溜感的光滑表面触感，且挺阔性而柔软性优异，具有高级感风格的拉毛皮革样片材。而对于皮革样片材以外的领域，提出了在布帛上赋予天然丝蛋白等，制造类似真丝式的干触感的布帛(特开平5-78979号公报、特开平6-316871号公报)。因此，本专利技术者们进行了将这种方法应用于拉毛皮革样片材的实验。但是，如果增大丝蛋白的赋予量，可以在拉毛皮革样片材上赋予类似真丝的风格，而不能得到具有天然皮革绒面或类似正绒面革滑溜感的光滑表面触感，挺阔而柔软性优异，具有高级感表面触感的拉毛皮革样片材。另外，本专利技术是一种特征在于由极细纤维形成的络合非织造布及其内部所含有的弹性聚合物组成的，且在单面或双面形成由极细纤维构成的拉毛的拉毛皮革样片材的拉毛形成的表面上，涂敷含有从丝蛋白及丝蛋白部分水解物中选择的至少一种丝蛋白类物质及柔软剂的液体，或者将含有该丝蛋白类物质的液体和含有柔软剂的液体同时或逐次涂敷的拉毛皮革样片材的制造方法。优先方案的详细说明下面详细说明本专利技术。本专利技术的拉毛皮革样片材以由极细纤维形成的络合非织造布及其内部所含的弹性聚合物构成且在单面或双面形成由极细纤维构成的拉毛而构成的拉毛皮革样片材为基体。对于本专利技术的拉毛皮革样片材，构成拉毛皮革样片材的极细纤维的粗细没有特殊限定，一般地，基体组织部分(络合非织造布部分)及拉毛部分双方是由0.0001～0.5分特(dtex)，特别优选由0.0001～0.1分特(dtex)的极细纤维所形成。如果极细纤维的粗细特别是形成拉毛部分的极细纤维的粗细超过0.5分特(dtex)，表面触感难以达到天然皮革的绒面或类似正绒面革的形态。相反，如果极细纤维的粗细未到0.0001分特(dtex)，易导致染色性下降，色调变差。形成极细纤维的聚合物只要是成纤性的聚合物中的任一种都可以。可以列举，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等具有芳香环的聚酯类，尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12、尼龙-610或它们的共聚物等的聚酰胺类，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类等。其中尤其是当极细纤维是由聚酯类和/或聚酰胺类，特别是聚酰胺类所形成时，从强度、风格和染色性等方面考虑是优选的。在拉毛皮革样片材中，在前述极细纤维相互络合后形成络合非织造布时，并在其络合非织造布的纤维间隙内含有弹性聚合物。作为络合非织造布内所含的弹性聚合物，只要是公知的高分子弹性体，任何一种都可以使用。可以列举，例如天然橡胶、SBR、NBR、氯丁橡胶、聚异戊二烯、氯磺化聚乙烯、聚异丁烯、并丁烯异戊二烯橡胶、丙烯酸橡胶、聚氨酯弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体、聚苯乙烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体、聚二烯类热塑性弹性体、氯化类热塑性弹性体等，可以采用它们的一种或两种以上。其中，尤其是从拉毛皮革样片材的风格、染色性、耐磨性和拉伸强度等力学特性等方面考虑，作为弹性聚合物优选采用聚氨酯弹性体(弹性聚氨酯树脂)。作为聚氨酯弹性体，可以使用具有弹性的聚氨酯树脂的任一种，特别地，以数均分子量为500～5000的高分子二元醇作为软链段成分，以有机二异氰酸酯作为硬链段成分，使低分子扩链剂与这些成分一起反应所得到的嵌段聚氨酯。作为用于制造嵌段聚氨酯的前述高分子二元醇，可以列举，例如由二元羧酸成分和二元醇成分反应所得的聚酯二元醇、聚内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚酯聚碳酸酯二元醇、聚醚二元醇等。而且，这些高分子二元醇可以使用1种或2种以上。用于嵌段聚氨酯制造的高分子二元醇的数平均分子量如果不到500，软链段过短，聚氨酯缺少柔软性，有时难以得到类似天然皮革的拉毛皮革样片材。相反，该高分子二元醇的数平均分子量如果超过5000，由于聚氨酯中的尿烷键比例相对减少，耐久性、耐热性及耐水解性等降低，难以得到具有实用性的拉毛皮革样片材。作为用于嵌段聚氨酯制造的有机二异氰酸酯，可以采用以往制造聚氨酯时所用的有机二异氰酸酯中的任一种。可以列举，例如4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、二甲苯撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯等芳香族二异酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯撑二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等。前述有机二异氰酸酯可以使用1种或2种以上。作为用于嵌段聚氨酯制造的低分子扩链剂，可以采用以往制造聚氨酯时所用的低分子扩链剂，特别是分子量400以下的低分子扩链剂中的任一种。可以列举，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、N-甲基二乙醇胺、1，4-环己二醇、双-(β-羟乙基)对苯二甲酸酯酯、二甲基苯撑二醇、1，4-双(β-羟乙氧基)苯等二元醇类，肼、乙二胺、丙二胺、异佛尔酮二胺、哌嗪及其衍生物、苯撑二胺、甲苯撑二胺、二甲苯撑二胺、己二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、六亚甲基二胺、4，4’-二氨基苯基甲烷、4，4-二环己基甲烷二胺等二胺类，氨基乙醇、氨基丙醇等氨基醇类。而且可以使用它们的1种或2种以上。在制造嵌段聚氨酯之际，要使(全部异氰酸酯基)/(羟基、氨基等与异氰酸酯基反应的全部官能团基)的当量比控制在0.9～1.1范围内，使上述高分子二元醇、有机二异氰酸酯及低分子扩链剂反应，这从可以得到拉伸断裂强度高的拉毛皮革样片材方面考虑是优选的。进一步，以提高聚氨酯的耐溶剂性、耐热性和耐热水性等为目的，根据需要也可以使三羟甲基丙烷等三官能团以上的多元醇和三官能团以上的胺等反应，在聚氨酯中具有交联结构。对于本专利技术的拉毛皮革样片材，从可以得到类似天然皮革的柔软风格方面考虑，优选构成络合非织造布等的纤维成分弹性聚合物的质量比在30∶70～95∶5范围内，更优选在40∶60～85∶15的范围内。纤维成分比例如果以拉毛皮革样片材质量为基准不到30质量％比，易变成类似橡胶的风格。相反，纤维成分的比例如果以拉毛皮革样片材质量为基准超过95质量％，易造成极细纤维脱落和耐起球性降低等。拉毛皮革样片材单面或双面上的拉毛是通过将拉毛皮革样片材的单面或双面的表面，用砂纸等抛光和针布起毛等起毛处理，使构成络合非织造布的极细纤维的一部分变成拉毛起毛所形成的。拉毛部分的拉毛长度和拉毛密度没有限制，可以根据拉毛皮革样片材的用途调整。一般地，优选平均拉毛长度为0.05～2mm，拉毛密度为10000～300000根/cm2。如果拉毛长度不到0.05mm，难以得到充分的书写效果及类似绒面皮革的外观，如果超过2mm使用时容易起球。而拉毛密度不到10000根/cm2时，难以得到类似天然皮革绒面的良好外观，进一步还存在类似正绒面革滑溜感的光滑表面触感变差的倾向。如果超过300000根/cm2密度变高，存在书写效果变差的倾向。本专利技术的拉毛皮革样片材优选极细纤维和弹性聚合物实质上不粘接。由于极细纤维和弹性聚合物不粘接，所以极细纤维不受弹性聚合物约束，活动自由度增加，可以得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种拉毛皮革样片材，其特征在于，在单面或双面形成拉毛构成的面的表面部分，赋予由丝蛋白及丝蛋白部分水解物中选择的至少一种丝蛋白类物质及柔软剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：米田久夫，延藤芳树，牧山法生，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]