仿皮革片材及其制造方法技术

本发明专利技术公开了仿皮革片材，其为在填充在０．５分特以下的极细纤维构成的三维络合无纺布内部的多孔质高分子弹性体构成的基体表面，由极细纤维构成的绒头部分和由非多孔质弹性聚合物构成的银面部分混杂在一起的仿皮革片材，其特征在于，该非多孔质弹性聚合物从该基体表面渗透直至５～２０μｍ下的基体内部。此外，本发明专利技术的制备方法是，在基体表面，由树脂和极细纤维构成的银面和该极细纤维混杂在一起，具有天然皮革风格的优雅而有立体感的努伯克革风格外观和耐表面磨耗性能优良的仿皮革片材及其制造方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于仿皮革片材(皮革様シ一ト)及其制造方法，特别是关于汽车坐椅、室内装饰用的表面耐磨性好、柔软且有高档感的表面手感及外观有立体的努伯克革(ヌバツク)风格的。
技术介绍
目前，关于有银面的仿皮革片材有各种各样的提案，出现了许多材料。但是这些之中许多是在折皱花纹的凹凸部色泽感、色调方面没有差别，缺乏凹凸感、立体感的单调的外观，生产外观有高档感的商品的材料不够充足。近年来，在这方面反复进行了改良的尝试，提出了许多方案。首先在特公昭59-34821号公报和特公昭59-33715号公报中提出了使折皱花纹的凹部去掉光泽，作成凹凸的色泽差，使凸部的边界突出表现出立体感的尝试。还有特开昭63-42980号公报提出的通过凹凸部色调变化产生异色感、立体感的尝试。进而，在特公平5-45717号公报、特公平3-42358号公报中提出了在仿麂皮风格材料的绒头面上，把弹性聚合物溶液或分散液涂布成皱纹状表现其凹凸感、异色感的尝试。另外，还有特开昭63-50580号公报中提出的在有表面被覆层的纤维质片上作成凹凸花纹，用磨光的方法除去凸部的被覆层，使其形成纤维绒头，成为绒头和银面混在一起的表面。这些在外观上得到了某种程度的令人感兴趣的外观，但是仅仅如此，实际上不仅没有充分表现出皱折花纹上的皮革那样的凹凸的立体感，而且，也不是表面耐磨性好的。关于改良表面磨耗性绒毛脱落，在特开昭57-154468号公报中提出了用聚合物溶剂溶解绒头毛根的聚合物的一部分，固定表面的绒头纤维的根部的方法。但是这对用作衣料等场合的某种程度的绒毛脱落、改善起球方面虽然是有效的，但在用于汽车坐椅、室内装饰那样的强磨耗条件下，就不堪耐磨了。在特开平5-78986号公报中公开了一种耐磨性优良的努伯克革风格的人造皮革。这种人造皮革是，用烫熔法得到的平均纤维径为0.1～6μm的极细的纤维互相缠绕在一起而构成无纺布，在这种无纺布中浸渍附加高分子弹性体时，表面层中分布的高分子弹性体比里面层还多，因此加固了极细纤维，增强了耐磨性。但是这时的极细纤维被高分子弹性体牢固地粘合在一起，很难得到天然皮革那样柔软的手感。在特公昭56-16235号公报中公开了一种改良方法把高分子弹性体加入溶剂溶解性不同的、两种高分子构成的混合纤维的无纺布时，把混合纤维的一种成分用溶剂抽提，利用在产生极细纤维之前或者之后进行浸渍的方法控制极细纤维和高分子弹性体的粘合，得到有柔软的手感而且很少有极细纤维脱落的人造皮革。在特开平3-137281号公报中公开了一种人造皮革在单丝纤度为0.5旦以下的极细短纤维片材和织造物混合为一体的无纺布片状物中浸渍聚氨酯的二甲基甲酰胺(以下也有简略为DMF的)溶液，经干式凝固，或者，用水系聚氨酯乳液浸渍，干燥，干式凝固后，用砂纸把表面磨起绒毛。但是这种情况下，经干式凝固极细纤维和高分子弹性体的粘合牢固了，虽然在某种程度上抑制了纤维脱落，可是有人造皮革手感硬的缺点。而且如果要有柔软的手感而减少高分子弹性体的加入量，又会出现降低表面磨耗性的问题。综上所述，仿麂皮风格的人造皮革虽然有天然麂皮那样的立体感和高档感的表面品位和柔软的手感，但在汽车坐椅、室内装饰的用途方面长期使用就不具备充分的表面耐磨性。本专利技术的目的是提供一种克服了上述以往人造皮革使用于汽车坐椅、室内装饰领域中的缺点，而具有适合于这一领域的表面耐磨性和具有天然努伯克革风格的外观、手感的人造皮革。
技术实现思路
本专利技术者们为了解决这些问题，就具有表面耐磨性、优美的立体外观的仿皮革片材潜心研究的结果，完成了本专利技术。也就是说，该仿皮革片材为，在充填在由0.5分特以下的极细纤维构成的三维络合无纺布内部的多孔质高分子弹性体所构成的基体表面，混杂着由极细纤维构成的绒头部分和由非多孔质弹性聚合物构成的银面部分的仿皮革片材，其特征在于，该非多孔质弹性聚合物从该基体表面渗透直至5～20μm下的基体内部。优选该银面部分实际上是该极细纤维和该非多孔质弹性聚合物混杂状态的仿皮革片材。还优选银面部分和绒头部分的面积比率为银面部分/绒头部分＝90/10～50/50的范围。也优选表面的磨耗量为用马丁旦尔法测得的1万次为10mg以下的仿皮革片材。进而，本专利技术在制造仿皮革片材时，采用下述①～③的工序①在由0.5分特以下的极细纤维三维络合的无纺布和充填在其内部的多孔质高分子弹性体构成的表面起绒的绒头基体的绒头表面附加浸透剂的工序；②在浸透剂处理过的绒头表面，把非多孔质弹性聚合物的水系乳液涂布成非连续状，使其干式固化的工序；③把得到的仿皮革片材在温水中进行处理，使其横竖都收缩2～10％的工序，这种仿皮革的制造方法的特征是按以上①②③的顺序制造。实施专利技术的最佳形态关于构成本专利技术的纤维，没有特别的限定，可以举出众所周知的纤维素系纤维、丙烯酸系纤维、聚酯系纤维、聚酰胺系纤维、聚烯烃系纤维、聚乙烯醇系纤维等合成纤维、天然纤维、再生纤维、半合成纤维等。这些纤维可以单独使用或者多种混合使用。为了获得良好的手感、进而获得象天然皮革那样的柔软性和手感，表面绒头纤维的纤度必须是0.5分特以下，要获得更好的外观，优选0.2分特以下的。特别是本专利技术中，构成基体层的纤维是数根～数百根单纤度为0.2分特以下的极细纤维聚集成束的，极细纤维束单位总的分特是0.5～50分特，这在极细纤维束的柔软性和起绒性方面是理想的。总的分特不足0.5分特时，很难得到充分的起绒性、指痕(ライテイング)效果及充分的表面耐磨耗性，超过50分特时，有手感发硬的倾向。上述的极细纤维束是如下获得的，把没有相溶性的两种以上的聚合物混合熔融，从喷丝头喷出，牵伸，或者把该聚合物分别熔融，使熔融物一起从喷丝头喷出，牵伸，由此而制造使纤维断面成海岛构造或多层粘合构造的所谓产生极细纤维型的纤维，从这种纤维中除去海成分的聚合物，或者从层中间剥离而获得极细纤维束。构成这种极细纤维产生型的纤维的岛成分聚合物，可以举出尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612等聚酰胺类；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类；而海成分聚合物可以举出聚乙烯、聚苯乙烯及把它们的重复单元作为构成单元的一部分的共聚物、共聚聚酯等。把这样的纤维用梳毛机梳理成为纤维网(ウエツブ)，把得到的纤维网经针刺或施加高压水流制成三维络合无纺布。三维络合无纺布的目付优选500～1500g/m2。这样的三维络合无纺布的内部充填有多孔质高分子弹性体，高分子弹性体和该高分子弹性体的加入方法可采用以前众所周知的树脂及加入方法。高分子弹性体可以根据用途，例如从聚氨酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚氨酸系树脂、硅系树脂及其共聚物和它们的混合物中选择，但是从柔软性和充实感良好的观点来看，优选使用聚氨酯系树脂。优选的聚氨酯可以举出所谓的片段(セグメンテツド)聚氨酯，它是由数平均分子量500～5000的聚合物二醇与二异氰酸酯和低分子链伸长剂反应得到的，该聚合物二醇为从使二醇和二羧酸或和其酯形成性衍生物反应得到的聚酯二醇、其和聚醚的嵌段共聚二醇、聚内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚二醇等构成的群中选出的至少一种。上述合成聚酯二醇用的二醇化合物，从耐久性或类似皮革手感方面优选使用至少一部分是碳数为6以上10以下的化合物，这样的二醇化合物可以举出本文档来自技高网...

【技术保护点】
仿皮革片材，其为在填充于０．５分特以下的极细纤维构成的三维络合无纺布内部的多孔质高分子弹性体构成的基体的表面，极细纤维构成的绒头部分和由非多孔质弹性聚合物构成的银面部分混杂在一起的防皮革片材，其特征在于，该非多孔质弹性聚合物从该基体表面渗透直至５～２０μｍ下的基体内部。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山崎豪，安藤秀一，丹波善博，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]