基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法技术

本发明专利技术公开了基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，将吡唑醚菌酯中间体与相转移催化剂、溶剂、碱溶液和一氯甲烷气体进行反应，控制反应温度和压力，待反应结束后，冷却降温，获得吡唑醚菌酯中间体的甲基化产物。本发明专利技术合成方法是对吡唑醚菌酯N‑羟基中间体进行甲基化方法，采用一氯甲烷替代硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、碘甲烷等作为吡唑醚菌酯生产过程中的甲基化试剂，有效降低生产成本和三废量，甲基化收率≥95.0%，HPLC外标含量≥98.0%。

Methylation synthesis method based on pyrazole ether ester intermediate

The invention discloses a methylation synthesis method based on the intermediate of pyrazole ester, and reacts the intermediate of pyrazole ester with phase transfer catalyst, solvent, alkali solution and methane gas to control the reaction temperature and pressure. After the reaction is finished, the methylation product of the intermediate of pyrazole ester is obtained. The synthesis method of the invention is a methylation method for the N hydroxyl intermediate of pyrazolyl ether ester. Methmethanate is used instead of two methyl sulfate, two methyl carbonate, and iodmethanate as methylation reagent in the production process of pyrazole ester, which effectively reduces the production cost and the amount of waste, the methylation yield is more than 95%, and the content of the HPLC external standard is more than 9. 8%.

【技术实现步骤摘要】
基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法
本专利技术是基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，具体涉及吡唑醚菌酯N-羟基中间体的甲基化合成反应，属于有机化合物的合成领域。
技术介绍
在新型广谱杀菌剂吡唑醚菌酯的合成路线中，需要对N-羟基中间体进行甲基化反应，例如：吡唑醚菌酯合成路线一：中，（6）→（1）进行的N-羟基中间体甲基化合成反应；吡唑醚菌酯合成路线二：中，（8）→（9）进行的N-羟基中间体甲基化合成反应。目前报道的方法中普遍使用硫酸二甲酯作为甲基化试剂。巴斯夫公司早在1999年美国专利US5869517中就报道了硫酸二甲酯作为甲基化试剂的方法，此外去年江苏托球农化股份有限公司在公开专利CN105218450A中也报道了硫酸二甲酯甲基化的方法。该方法工业化工艺成熟，但是硫酸二甲酯对生物毒性大，副产当量单甲酯，废水含硫酸二甲酯和硫酸单甲酯难于处理，环保压力大；目前对吡唑醚菌酯成品中硫酸二甲酯的残留量降低到3ppm以下，今后还可能有更严格要求的趋势，为达到硫酸二甲酯低含量要求会无形中大大增加了生产厂家的成本。相比硫酸二甲酯对生物的高毒性，碳酸二甲酯也是一种常见的甲基化试剂，例如：山东康桥本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：将吡唑醚菌酯中间体与相转移催化剂、溶剂、碱溶液和一氯甲烷气体进行均相或两相反应，控制反应温度和压力，待反应结束后，冷却降温，获得吡唑醚菌酯中间体的甲基化产物，所述吡唑醚菌酯中间体由下式（1）表示：

【技术特征摘要】
1.基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：将吡唑醚菌酯中间体与相转移催化剂、溶剂、碱溶液和一氯甲烷气体进行均相或两相反应，控制反应温度和压力，待反应结束后，冷却降温，获得吡唑醚菌酯中间体的甲基化产物，所述吡唑醚菌酯中间体由下式（1）表示：（1）；所述吡唑醚菌酯中间体的甲基化产物由下式（2）表示：（2）；其中，R：—CH3或。2.根据权利要求1所述的基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：所述吡唑醚菌酯中间体与相转移催化剂的质量比控制在1：（0.01～0.2）。3.根据权利要求1所述的基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：所述相转移催化剂包括四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、PEG400、PEG600、PEG800、15-冠-5、18-冠-6-醚，苯并18-冠-6中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：所述吡唑醚菌酯中间体与溶剂的质量比控制在1：（1～20）。5.根据权利要求1所述的基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法，其特征在于：所述的溶剂选自卤代烷烃、芳香烃、醇、醚、酮、...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文，刘虎，陈熙，马青伟，李舟，王蕾，张华，
申请(专利权)人：四川福思达生物技术开发有限责任公司，
类型：发明
国别省市：四川,51