一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件制造技术

本发明专利技术涉及有机电致发光器件技术领域，公开了一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，本发明专利技术所提供的磷光器件含有杂环磷酸辅助配体的金属配合物，且磷光器件的空穴传输材料的玻璃化温度不低于85℃。由于采用了高玻璃化温度的空穴传输材料，本发明专利技术所提供的器件能够克服当环境温度在30‑40℃以上、工作器件的温度接近于空穴传输材料的玻璃化温度，所造成的器件不稳定性和对器件使用寿命的不利影响。与基于FIrpic和TAPC的器件相比，本发明专利技术所提供的磷光器件不但具有较高的器件效率，还具有较好的高温稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件
本专利技术涉及有机电致发光器件
，特别涉及一种采用含杂环磷酸金属配合物的发光器件。
技术介绍
在显示或照明领域，为了获得白光或者全彩，必须用到蓝色发光材料。现有技术中，蓝色发光材料，尤其是蓝色磷光发光材料，业内常用的掺杂材料为FIrpic。因FIrpic的颜色为天蓝色，实际应用受到很多限制。本专利技术的专利技术人已经开发了类似FIrpic的金属配合物材料，代表性的结构如下化学式所示，区别在于，FIrpic为吡啶甲酸，而(dfppy)2Ir(ppp)和(dfppy)2Ir(dpp)为吡啶磷酸。(dfppy)2Ir(ppp)和(dfppy)2Ir(dpp)的相关物性数据如下：CompoundTda[℃]λabs[nm]λem[nm]Φb[％]τc[μs]Bandgap[eV]HOMO/LUMOd[eV](dfppy)2Ir(ppp)389256/379471/497351.442.95-5.95/-3.00(dfppy)2Ir(dpp)396256/377470/496251.343.01-5.96/-2.95与FIrpic相比，(dfppy)2Ir(ppp)和(dfppy)2Ir(dpp)的发射光谱蓝移了5-6nm，蓝移非常明显。简单的器件结果表明，器件效率也优于FIrpic。在(dfppy)2Ir(ppp)和(dfppy)2Ir(dpp)的基础上，本专利技术的专利技术人申请了相关专利，后续又有文献披露成果。相关专利为：专利CN105837638A公开了一系列2，3，4-三氟苯基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105837629A公开了一系列杂环磷酸及其制备方法。专利CN105646595A公开了一系列2,4-二氟-3-三氟甲基苯基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105646596A公开了一系列芳环联氮杂环为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105601677A公开了一系列2,4-二氟苯基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105566399A公开了一系列2,4-二氟-3-氰基苯基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105669767A公开了一系列2,4-二氟吡啶基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。专利CN105669768A公开了一系列2,4-二(三氟甲基)苯基吡啶衍生物为主配体，杂环磷酸为辅配体的金属铱配合物。相关文献为：ScienceReportDOI:10.1038/srep38478；OrganicElectronics42(2017)141-145，DOI:10.1016/j.orgel.2016.12.032。然而，本专利技术的专利技术人进一步分析现有的磷光器件，发现其存仍在一个严重的问题，即器件的热稳定性较差。器件的热稳定性与所用材料的玻璃化温度具有直接联系(但还没有形成定量关系)。现有器件中，采用上述新型蓝光材料的器件，均采用了玻璃化温度比较低的TAPC(一种典型的空穴传输材料)，该材料的玻璃化温度只有78℃。当器件温度达到78℃时，TAPC必然会产生性能变化，导致器件无法使用。因此，采用TAPC的器件的使用温度，必须比78度低。由于OLED器件是电流驱动的发光器件，电流通过时，会产生相应的焦耳热，业内有相关论文指出，采用各种结构和基板的OLED器件，其在工作时，实际器件温度会比环境温度有10-30度不等的温度升高。因此，当器件的环境温度在30-40度时，实际工作时的器件温度已经接近TAPC化合物的玻璃化温度。这样的器件显然是热稳定性不佳，寿命非常短而无法适应工业化需求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，该器件具有较好的热稳定性，寿命较长而更加适应工业化需求。为解决上述技术问题，本专利技术的实施方式提供了一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，该种磷光器件含有杂环磷酸辅助配体的金属配合物，且该种磷光器件的空穴传输材料的玻璃化温度不低于85℃；金属配合物的辅助配体如通式(I)所示：其中，环A为至少含有一个氮原子的杂环，Ar为芳香基团。相对于现有技术而言，本专利技术的实施方式所提供的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，由于采用了高玻璃化温度的空穴传输材料，因而能克服当环境温度在30-40℃以上、工作器件的温度接近于空穴传输材料的玻璃化温度，所造成的器件不稳定性和对器件使用寿命的不利影响。与基于FIrpic和TAPC的器件相比，本专利技术的实施方式所提供的磷光器件不但具有较高的器件效率，还具有较好的热稳定性，寿命较长而更加适应工业化需求。优选地，在本专利技术的实施方式所提供的器件中，空穴传输材料具有如下结构之一：其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示：芳香基团、含氮芳香基团、含氧芳香基团、含硫芳香基团、含硼芳香基团、含硅芳香基团或含磷芳香基团。进一步地，所述芳香基团被取代基取代，所述取代基为氢原子、氘原子、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳香烷基、烷氧基、芳烷基、硅烷基、炔基、烯基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、酯基、氰基或其组合。优选地，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、甲苯基、叔丁基苯基、甲氧基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并菲基、咔唑基、噻吩基或芴基。进一步优选地，在本专利技术的实施方式所提供的器件中，空穴传输材料的玻璃化温度大于90℃。进一步优选地，在本专利技术的实施方式所提供的器件中，空穴传输材料的玻璃化温度大于100℃。进一步优选地，在本专利技术的实施方式所提供的器件中，空穴传输材料的玻璃化温度大于110℃。进一步优选地，在本专利技术的实施方式所提供的器件中多采用的空穴传输材料，同时具有空穴注入功能和电子阻挡功能。具体地，空穴传输材料举例为但不限定于具有如下结构之一：本专利技术的实施方式所提供的磷光器件中，金属配合物的金属为Ir、Pt、Os或Ru，优选Ir。金属配合物还包括一个主配体，所述主配体优选具有通式(II)所示的结构：其中，环B为六元环，环C为含氮杂环，Ah、An为取代基团；且Ah、An各自独立地为一个或多个，每一个Ah各自独立地为氢、氘、卤素、烷基、卤素取代烷基、芳基、杂芳基或氰基，更优选氢、氟、三氟甲基、氰基；每一个An各自独立地为氢、氘、卤素、烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、芳胺基或杂芳胺基。优选地，环B为苯基、吡啶环、嘧啶环或吡嗪环，更优选为苯基、吡啶基；环C为吡啶环、嘧啶环或吡嗪环，更优选为吡啶基。另外，在本专利技术的实施方式所提供的磷光器件中，环A和Ar各自独立地为单环或并环，且环A和Ar各自独立地优选为单环。进一步地，环A和Ar各自独立地优选为五元环或六元环。更进一步地，环A和Ar各自独立地优选为六元环。当环A为六元环时，环A优选为吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或三嗪环，更优选为吡啶环；当Ar为六元环时，Ar优选为苯基、吡啶环、嘧啶环或吡嗪环。当环A、Ar为六元环时，环A和Ar各自独立地优选为被氢原子、氘原子、氟原子、烷基、烷氧基、芳基或杂芳基取代，更优选为氢原子或烷基取代。具体实施方式为使本专利技术的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述磷光器件含有杂环磷酸辅助配体的金属配合物，且所述磷光器件的空穴传输材料的玻璃化温度不低于85℃，所述金属配合物的辅助配体如通式(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述磷光器件含有杂环磷酸辅助配体的金属配合物，且所述磷光器件的空穴传输材料的玻璃化温度不低于85℃，所述金属配合物的辅助配体如通式(I)所示：其中，环A为至少含有一个氮原子的杂环，Ar为芳香基团。2.根据权利要求1所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述空穴传输材料具有如下结构之一：其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立地表示：芳香基团、含氮芳香基团、含氧芳香基团、含硫芳香基团、含硼芳香基团、含硅芳香基团或含磷芳香基团。3.根据权利要求2所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述芳香基团被取代基取代，所述取代基为氢原子、氘原子、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳香烷基、烷氧基、芳烷基、硅烷基、炔基、烯基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、酯基、氰基或其组合。4.根据权利要求2所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、甲苯基、叔丁基苯基、甲氧基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并菲基、咔唑基、噻吩基或芴基。5.根据权利要求1所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述空穴传输材料的玻璃化温度大于90℃。6.根据权利要求5所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述空穴传输材料的玻璃化温度大于100℃。7.根据权利要求6所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，所述空穴传输材料的玻璃化温度大于110℃。8.根据权利要求7所述的含杂环磷酸金属配合物的磷光器件，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑佑轩，潘毅，王毅，吴正光，左景林，周洁，黄达，
申请(专利权)人：瑞声光电科技常州有限公司，南京大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32