香根草酯的生物技术制备制造技术

本发明专利技术涉及一种香根草酯，相对于所述香根草酯总重量，所述香根草酯包含至少0.5重量％的仲醇化合物；以及一种用于制备香根草酯的方法，所述方法包括：提供香根草油、至少一种酶制剂和至少一种酰化化合物；并且允许足够的时间使酶制剂将香根草油的醇化合物与酰化化合物酯化。本发明专利技术还涉及通过上述方法获得的香根草酯，包含上述香根草酯的香味组合物以及上述香根草酯用于制备加香产品的用途。

Biological technology for preparation of vetiver ester

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】香根草酯的生物技术制备
本专利技术涉及香根草酯(vetiverylesters)、一种用于制备香根草酯的方法、包含香根草酯的香味组合物以及上述香根草酯的用途、通过上述方法制备的香根草酯、或用于制备加香产品的上述香味组合物。
技术介绍
香根草油是从香根草(Vetiveriazizanioides)(禾本科)提取的组合物，香根草也称为岩兰草(Chrysopogonzizanioides)。从香根草(禾本科)获得的提取物和改性提取物如酊剂、凝结物、绝对油、精油、含油树脂、萜烯、无萜烯馏分、残渣等也是已知的(CAS：84238-29-9；EINECS：282-490-8)。香根草油也用作底物以提供香味成分和组合物，例如香根草提取物(CAS：84082-84-8；EINECS：282-031-1)，乙酸香根草酯(vetiverylacetate)(CAS：62563-80-8；EINECS：204-225-7,263-597-9)，香根草醇(vetiverol)(CAS：68129-81-7；EINECS：268-578-9)，乙酸香根草酯(vetiverolacetate)(CAS：62563-80-8；EINECS：263-597-9)和香根草(CAS：8016-96-4；RTECS：YY3180000)。如在香水和香味组合物中使用的已知的香根草酯(例如乙酸香根草酯)，是由香根草油化合物与酸酐之间的化学反应(如香根草油的醇化合物与醋酸酐的乙酰化)而制备的混合物。具体而言，乙酸香根草酯通常通过对香根草油或香根草醇的工业乙酰化，在高至120℃的温度下、在有或者没有催化剂的情况下使用乙酸酐，在室温下使用正磷酸或者在回流的甲苯中使用乙酸钠、随后蒸馏，如欧洲卫生与消费者保护委员会的消费品科学委员会的SCCP/0984/06号意见所述。一般而言，进行香根草油的酯化反应是为了改变油的嗅觉特性。然而，存在持续的需求以提供具有更明显和细微的气味组合的香根草酯组合物。另外，已知的香根草酯的稳定性通常相当差。而且，在可持续性和环境影响方面，已知的制备已知的香根草酯的方法需要改进。这些方法中的负面影响可能是来自石油化学的有机溶剂的使用，超化学计量、化学计量或亚化学计量使用的添加剂的使用，导致在许多情况下产生大量的废物。例如，乙酸酐的乙酰化通常用过量的该试剂进行，导致每形成一个酯会形成一个当量或更多的乙酸。这些方法的能量消耗通常很高，要么为了达到所需的反应温度，要么用在处理过程中的蒸馏步骤中。常用的方法是使用合成羧酸酐作为酰化剂，普通化学品作为添加剂，得到的香根草酯被归类为合成产品。因此，有持续的需求要提供通过可持续方法产生的具有原始嗅觉性质的香根草酯。
技术实现思路
本公开的一个目的是提供具有增强的、平衡的和令人愉快的一组气味香型的优质类别的香根草酯。本公开的另一个目的是提供更稳定的香根草酯。本公开的另一个目的是提供天然的香根草酯。本公开的另一个目的是提供一种能量密集程度较低、可重复性较高且对环境更友好的用于制备香根草酯的方法。根据第一方面，上述目的以及进一步的优点通过相对于所述香根草酯的总重量，包含至少0.5重量％的仲醇化合物的香根草酯来实现。根据第二方面，上述目的中的一个或多个通过用于制备诸如根据第一方面的香根草酯的方法来实现，所述方法包括：提供香根草油，至少一种酶制剂和至少一种酰化化合物；并且允许足够的时间使酶制剂将香根草油的醇化合物与酰化化合物酯化。根据第三方面，上述目的中的一个或多个是通过根据第二方面的方法可获得的香根草酯实现的。根据本专利技术，本专利技术的香根草酯由香根草油获得，并且基本上可以不包含伯醇化合物，因为基本上存在于香根草油中的所有伯醇化合物都被酯化(例如，相对于香根草酯的总重量，不超过5重量％的伯醇化合物)；包含与香根草油中存在的仲醇化合物的量基本相同的仲醇化合物(例如相对于在香根草油中存在的仲醇化合物的量，在香根草酯中存在的仲醇化合物的重量百分比的±5绝对偏差)；以及包含与香根草油中存在的叔醇化合物的量基本相同的叔醇化合物(例如相对于存在于香根草油中的叔醇化合物的量，在香根草中存在的叔醇化合物的重量百分比的±5绝对偏差)。根据第四方面，上述目的中的一个或多个可以通过香味组合物来实现，所述香味组合物包含根据第一方面的所述香根草酯，所述香根草酯通过根据所述第二方面或第三方面的方法制备。根据第五方面，上述目的中的一个或多个通过使用根据第一方面的所述香根草酯、通过根据第二方面的方法制备的香根草酯、根据第三方面的香根草酯实现，或根据第四方面的香味组合物用于制备加香产品。根据上述方面的本公开的实施方式在所附权利要求中限定。根据以下附图、说明书和所附权利要求书，本公开的其他方面和优点将变得显而易见。附图说明通过阅读下面的描述，并且通过参考附图，本公开将被更好地理解，并且其它优点和实施方式将变得清楚，以下描述和附图仅仅通过指示而非限制的给出，其中：图1a示出了海地香根草精油的色谱图；图1b示出根据本公开的一个或多个实施方式的香根草酯的色谱图；图2a示出了香根草醇的色谱图；图2b示出根据本公开的一个或多个实施方式的香根草酯的色谱图；图2c示出了化学乙酰化的香根草醇的色谱图；图3a示出了根据本公开内容的一个或多个实施方式从香根草酯分离的酯组分的色谱图；图3b示出根据图3a的分离的酯组分的皂化产物的色谱图；和图4a至4d分别示出了根据本公开内容的一个或多个实施方式的香根草酯、市售的乙酸香根草酯、和通过化学方法获得的乙酸香根草酯的全二维气相色谱-质谱色谱图。具体实施方式现在将参照附图详细描述本公开的实施方式。在以下对本公开的实施方式的详细描述中，阐述了许多具体细节以便提供对本公开更透彻的理解。然而，对于本领域的普通技术人员来说显而易见的是，可以在没有这些具体细节的情况下实践本公开。在其他情况下，众所周知的特征没有被详细描述以避免不必要地使描述复杂化。这里，词语“包括”与“包含”，“含有”是同义词(意指相同的事物)，是包含的或开放式的，并且不排除另外、未叙述的元素。此外，本文术语“大约”和“实质上”与“各自的值的边界更低和/或更高20％”为同义词(意味着相同的事物)。术语“重量％”适用于给定化合物的重量除以参考物质的重量，在大多数情况下除非另有说明，为香根草酯。术语“重量％”还可以通过延伸应用于整个参考物质的组合物中的给定化合物的百分比，在大多数情况下，全部参考物质为香根草酯，其通过使用配备有火焰离子化检测器(FID)或任何类型定量检测器(将来存在或将要开发的，与FID相比表现出类似或优越的性能)的气相色谱确定。为了比较的目的，“重量％”也适用于整个参考物质的组合物中的给定化合物的百分比，在大多数情况下为香根草酯，其通过使用配备有质谱仪的气相色谱仪(GC-MS)，如配备质谱仪的全二维气相色谱仪(GCxGC-MS)测定，如表1所示。在下文中，“香根草酯”是指由香根草油酯化产生的组合物。在下文中，“天然化合物”是指通过从生物提取或由生物产生的化学物质通过非变性过程产生的化合物。在下文中，“酰化化合物”是指式RCOX的化合物，其中R是氢原子或直链、环状或支链的饱和或不饱和的C1-C20有机取代基，并且其中X是离去基团。在一个或多个实施方式本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香根草酯，相对于所述香根草酯的总重量，包含至少0.5重量％的仲醇化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.29 EP 15305835.91.一种香根草酯，相对于所述香根草酯的总重量，包含至少0.5重量％的仲醇化合物。2.根据权利要求1所述的香根草酯，其中所述仲醇化合物包含选自以下组的至少一种醇：12-去甲基子杂烯-2β-醇、刺柏烯醇、子杂-6(13)-烯-3α-醇、夸赛恩-2-醇、努特卡醇、β-岩兰草醇，β-异努特卡醇和α-异努特卡醇。3.根据权利要求1或2所述的香根草酯，相对于所述香根草酯的总重量，包含不超过5重量％的伯醇化合物。4.根据权利要求3所述的香根草酯，其中所述伯醇化合物包含选自以下组的至少一种醇：环口趴坎福醇A、环口趴坎福醇B、维特色林醇、客烯醇、朱栾倍半萜-12-醇、(E)-异朱栾倍半萜醇和螺维特瓦二烯-12-醇。5.根据前述权利要求中任一项所述的香根草酯，相对于所述香根草酯的总重量，包含至少2.5重量％的叔醇化合物。6.根据权利要求5所述的香根草酯，其中所述叔醇化合物包含选自以下组的至少一种醇：榄香醇、顺-桉叶-6-烯-11-醇、顺-桉叶-6-烯-4-醇A、顺-桉叶-6-烯-4-醇B、10-表-γ-桉叶醇、β-桉叶醇、1-表-库贝醇、苍术醇、α-杜松醇差向异构体、α-杜松醇、缬草醇、α-桉叶醇、臭...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·安东尼奥提，JJ·菲利皮，I·诺塔弗兰西斯克，J·拉米里吉奥纳，
申请(专利权)人：国家科学研究中心，尼斯索菲亚安提波利斯大学，
类型：发明
国别省市：法国,FR