用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用技术

技术编号:17131993 阅读:46 留言:0更新日期:2018-01-27 08:16
本发明专利技术涉及烯烃聚合领域,具体提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用。所述用于烯烃聚合的催化剂组分含有以下组分的反应产物:固体组分、至少一种钛化合物和内给电子体;其中,所述内给电子体含有磷酸酯类化合物和二醚类化合物,以所述催化剂组分的总重量为基准,所述催化剂组分中以磷元素计的磷含量为不大于0.06重量%,所述固体组分含有式(1)所示的镁化合物和式(2)所示的环氧烷类化合物。本发明专利技术提供的催化剂组分不含邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)且具有高的氢调敏感性和立构定向性,并且应用于烯烃聚合中能够获得分子量分布窄的聚合物。

Catalyst components for olefin polymerization and their preparation methods and catalysts for olefin polymerization and their applications

The invention relates to the field of olefin polymerization, in particular, provides a catalyst component for olefin polymerization, a preparation method, and a catalyst for olefin polymerization and its application. The catalyst component for olefinic polymerization reaction product contains the following components: solid component, at least one titanium compound and internal electron donor; wherein, the internal electron donor containing phosphoric acid esters and two ether compounds, the total weight of the catalyst component as a benchmark, p the catalyst component with phosphorus of not more than 0.06 weight%, the solid component containing type (1) shown in the magnesium compound and (2) alkylene oxide compounds shown. The catalyst component provided by the invention does not contain o-benzoic acid two ester compound (Plasticizer), and has high hydrogen sensitivity and stereostructure directivity, and can be used for polymerization of olefin to obtain polymers with narrow molecular weight distribution.

【技术实现步骤摘要】
用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用
本专利技术涉及烯烃聚合领域,具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、该催化剂组分的制备方法、由该方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分、包含该催化剂组分的用于烯烃聚合的催化剂、以及该用于烯烃聚合的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
技术介绍
在塑料加工中,熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标,也是一个选择塑料加工材料和牌号的重要参考依据。熔体流动速率很大程度上取决于聚合物的分子量,低分子量的聚合物具有高的熔体流动速率。为了得到高熔体流动速率的烯烃聚合物,一般需要在聚合时添加大量的氢,从而使得聚合物低分子化。但是,可添加氢量的上限会受到聚合反应器耐压的限制。为了添加更多的氢而不得不降低聚合的烯烃气体的分压,在这种情况下生产率会降低。另外,大量使用氢气还会使得所得聚丙烯等规度低,从而造成产品质量不合格的问题。因此,迫切希望开发一种具有高氢调敏感性(少量的氢即可得到高熔体流动速率的聚合物)和高立构定向性(在大量氢的聚合条件下,聚合物仍可保持较高的等规度)的催化剂。如果该催化剂还能够使得到的聚合物具有分子量分布窄的特点,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的催化剂组分,该催化剂组分含有以下组分的反应产物:(1)固体组分;(2)至少一种钛化合物;以及(3)内给电子体;其特征在于,所述内给电子体含有磷酸酯类化合物和二醚类化合物;以所述催化剂组分的总重量为基准,所述催化剂组分中以磷元素计的磷含量不大于0.06重量%;所述固体组分含有式(1)所示的镁化合物和式(2)所示的环氧烷类化合物,

【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,该催化剂组分含有以下组分的反应产物:(1)固体组分;(2)至少一种钛化合物;以及(3)内给电子体;其特征在于,所述内给电子体含有磷酸酯类化合物和二醚类化合物;以所述催化剂组分的总重量为基准,所述催化剂组分中以磷元素计的磷含量不大于0.06重量%;所述固体组分含有式(1)所示的镁化合物和式(2)所示的环氧烷类化合物,其中,R1为C1-C12的直链或支链烷基;R2和R3相同或不同,且各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基,其中烷基上的氢任选地被卤素取代;X为卤素;m为0.1-1.9,n为0.1-1.9,且m+n=2;其中,相对于每摩尔式(1)所示的镁化合物,式(2)所示的环氧烷类化合物的含量为0.01-0.8摩尔。2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中,以所述催化剂组分的总重量为基准,所述催化剂组分中以磷元素计的磷含量为0.002-0.05重量%,优选为0.005-0.04重量%。3.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中,以所述内给电子体的用量为基准,所述磷酸酯类化合物和二醚类化合物的总用量为70-100重量%。4.根据权利要求1所述的催化剂组分,其中,相对于每摩尔所述二醚类化合物,所述磷酸酯类化合物的用量为0.02-0.25摩尔,优选为0.04-0.15摩尔。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分,其中,所述磷酸酯类化合物具有式(3)所示的结构,其中,R13、R14和R15各自独立地选自C1-C4的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的烷芳基和C7-C20的芳烷基中的一种;优选地,所述磷酸酯类化合物选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸三甲氧基苯酯、磷酸苯基二甲酯、磷酸甲苯基二丁酯、磷酸异丙苯基二甲酯、磷酸异丙苯基二乙酯、磷酸异丙苯基二丁酯、磷酸苯基二甲苯酯、磷酸苯基二异丙基苯酯、磷酸对甲苯基二丁酯、磷酸间甲苯基二丁酯、磷酸对异丙苯基二甲酯、磷酸对异丙苯基二乙酯、磷酸对叔丁基苯基二甲酯和磷酸邻甲苯基对二叔丁苯基酯中的至少一种。6.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分,其中,所述二醚类化合物选自式(4)所示二醚类化合物中的至少一种,R1R2C(CH2OR3)(CH2OR4)式(4)其中,R1和R2各自独立地选自氢、C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基和C7-C20的烷芳基中的一种,R3和R4各自独立地选自C1-C10的烷基;优选地,所述二醚类化合物选自2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(对-氯苯基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二乙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(2-环己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苄基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(环己基甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-(1-甲基丁基)-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-仲-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苄基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-仲-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-仲-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-仲-丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二甲氧基甲基芴中的至少一种。7.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分,其中,R1为C1-C8的直链或支链烷基;R2和R3各自独立地为氢或者C1-C3的直链或支链烷基,其中烷基上的氢任选地被卤素取代;X为氯;m为0.5-1.5,n为0.5-1.5,且m+n=2。8.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分,其中,在所述固体组分中,相对于每摩尔式(1)所示的镁化合物,式(2)所示的环氧烷类化合物的含量为0.02-0.5摩尔,优选为0.02-0.1摩尔。9.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂组分,其中,相对于所述固体组分中的每摩尔式(1)所示的镁化合物,所述钛化合物的用量为5-200摩尔,优选为10-100摩尔;所述内给电子体的用量为0.04-0.6摩尔,优选为0.07-0.5摩尔。10.一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)制备固体组分,其过程包括:(a)在密闭的容器中,在至少一种高分子分散稳定剂的存在下,将卤化镁MgX2和有机醇R1OH的混合物在30-160℃下反应,形成卤化镁醇合物溶液;(b)将所述卤化镁醇合物溶液与式(2)所示的环氧烷类化合物在30-160℃下反应,生成固体组分;其中,X为卤素,R1为C1-C12的直链或支链烷基;其中,R2和R3相同或不同,且各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基,其中烷基上的氢任选地被卤素取代;其中,以每摩尔镁计,所述有机醇的用量为3-30摩尔,式...

【专利技术属性】
技术研发人员:夏先知赵瑾刘月祥任春红谭扬李威莅凌永泰高富堂彭人琪陈龙
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:北京,11

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1