用于烯烃聚合的催化剂组分制造技术

用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体。

Catalyst components for olefin polymerization

Solid catalyst components for olefin polymerization, including Mg, Ti and electron donor of formula (I).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烯烃聚合的催化剂组分
本公开涉及用于烯烃(特别是丙烯)聚合的催化剂组分，其包含二卤化镁基载体，其上负载有Ti原子和电子给体化合物，电子给体化合物含有酯和氨基甲酸酯官能团。本公开进一步涉及由所述组分获得的催化剂及其在烯烃聚合特别是丙烯聚合工艺中的使用。
技术介绍
本领域已经公开了用于烯烃的立体定向聚合的催化剂组分。关于丙烯的聚合，使用齐格勒-纳塔催化剂，其通常包含由二卤化镁构成的固体催化剂组分，其上负载有与Al-烷基化合物结合使用的钛化合物和内部电子给体化合物。然而，传统地，当期望聚合物的较高结晶度时，为了获得更高的全同立构规整度，还需要外部给体(例如烷氧基硅烷)。邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二异丁酯用作催化剂制剂中的内部给体。邻苯二甲酸酯与作为外部给体的烷基烷氧基硅烷结合用作内部给体。该催化剂体系在活性、全同立构规整度和二甲苯不溶性方面具有良好性能。与使用该催化剂体系相关的问题之一是邻苯二甲酸酯最近引起了一些担忧，这使得这一类中的一些化合物被归类为重度健康问题的来源。因此，研究活动已致力于发现用于制备丙烯聚合的催化剂组分的替代种类的内部给体。一些测试催化剂含有同时具有酰胺基团和酯基团的给体结构。WO2011/106494描述了衍生自脂族1，3-氨基醇的取代酰胺酯。由这些结构生成的催化剂的性能不完全令人满意。
技术实现思路
令人惊讶的是，申请人已经发现，在衍生自氨基醇的特定结构内含有氨基甲酸酯和酯官能团的一类给体生成催化剂，其显示出活性和立体定向性的良好平衡。因此，本公开的目的是用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体。其中，独立地，Z选自C、Si、Ge、O、N、S或P，条件是原子O、S和N不直接键接至式(I)的酯氧或氨基甲酸氮，R2基团彼此相同或不同的是氢或C1-C20烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子，其可以融合在一起形成一个或更多的环，m是满足Z的化合价的数，n是1至10的整数，R1和R4选自C1-C15烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O的杂原子；并且R3基团是氢或R4基团。具体实施方式优选地，Z选自C和Si。在更优选的实施例中，Z是碳。优选地，只有C和Si可以直接键接至式(I)的酯氧和/或氨基甲酸氮。在一个特定实施例中，式(I)的(ZR2m)n基团可以选自由脂族、脂环族和芳香族二价基团组成的组，二价基团任选地由C1-C15烃基和/或杂原子取代，杂原子选自卤素、P、S、N、O和Si，其中n为1至6个原子，特别是1至4个。在一个特定优选的实施例中，(ZR2m)n基团是脂族或脂环族桥连基团，其中n为1-6个碳原子。桥连基团的实例是亚甲基、乙烷-1，2-二基、丁烷-2，3-二基、戊烷-2，4-二基、2，2-二异丁基丙烷-1，3-二基、环己烷-1，2-二基、环戊烷-1，2-二基。桥连基团戊烷-2，4-二基是最优选的。另一类优选的桥连基团是基于环状芳族基团的基团，其通过碳环原子可以链接式(I)的两个氧。其中，特别优选的是苯基和和萘基，苯基任选地被卤素或C1-C20烷基取代并且桥连位置1、2或1、3或1、4上的氧原子，萘基任选地被取代并且桥连位置1、2或2、3或1、8上的氧基团。特别优选的内部给体结构是下面的式(II)的那些。式(II)的优选结构是其中R5-R7基团中至少两个是不同于氢的那些。更优选地，式(II)的芳香环在位置3、5和/或6上被取代。在所有这些情况下，R5-R8基团优选地选自C1-C5烷基。特别优选的是伯烷基特别是甲基在位置3和/或6上的取代，以及叔烷基特别是叔丁基在位置4和/或5上的取代。芳香族桥连基团的具体实例是1，2-亚苯基、3-甲基-1，2-亚苯基、4-氯-1，2-亚苯基、4-(叔丁基)-1，2-亚苯基、3，6-二甲基-1，2-亚苯基、3，5-二甲基-1，2-亚苯基、5-(叔丁基)-3-甲基-1，2-亚苯基、3，5-二异丙基-1，2-亚苯基。5-(叔丁基)-3-甲基-1，2-亚苯基是最优选的。优选地，在式(I)和(II)中，R1基团独立地选自C1-C15烷基、C6-C14芳基、C3-C15环烷基和C7-C15芳烷基或烷芳基；这也适用于式(I)中可以另外为氢的R2基团。更优选地，R1基团为芳基或烷芳基，特别是优选地被卤素和/或C1-C5烷基取代的苯基。优选地，R3基团独立地选自氢或C1-C10烷基，甚至更优选地选自氢或C1-C5烷基，特别是甲基。R4基团优选地选自C1-C10烷基，甚至更优选地选自C1-C5烷基，特别是乙基。特别优选的是以下式(III)的结构。其中，R1基团是任选地被卤素和/或C1-C5烷基取代的苯基，R3是氢或C1-C20烃基，R4是C1-C10烷基。优选地，R3是氢或甲基，R4是C1-C5烷基。这些结构可以不同的构型存在，这可能意味着立体异构体混合物以不同比例存在，尽管顺式形式通常可能是主要的。特别地，顺式/反式比率可为2:1至10:1。作为具体实例，我们报道了对于式(III)的某些结构，顺式/反式比率为7:1至10:1。优选地，固体催化剂组分中的电子给体化合物的最终量为1-25重量％，优选为3-20重量％。式(I)的结构的非限制性实例如下：4-((丁氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-((丁氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基4-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(乙基)氨基)戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(乙基)氨基)戊-2-基4-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(乙基)氨基)戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(乙基)氨基)戊-2-基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)-3-甲基戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)-3-甲基戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)-3-甲基戊-2-基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基3-甲基丁酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基4-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基乙酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基新戊酸酯、4-((乙氧基羰基)氨基)戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)氨基)戊-2-基4-氯苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)氨基)戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、4-((乙氧基羰基)氨基)戊-2-基苯甲酸酯、4-((甲氧基羰基)(甲基)氨基)戊-2-基苯甲酸酯、4-(苄基(乙氧基羰基)氨基)戊-2-基3-氯苯甲酸酯、4-(苄基(乙氧基羰基)氨基)戊-2-基4-氯苯甲酸酯、4-(苄基(乙氧基羰基)氨基)戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、4-(苄基(乙氧基羰基)氨基)戊-2-基苯甲酸酯、4-(甲基(丙氧基羰基)氨基)戊-2-基4-丙基苯甲酸酯、(9-(((乙氧基羰基)(甲基)氨基)甲基)-9H-芴-9-基)甲基3-氯苯甲酸酯、(9-(((乙氧基羰基)(甲基)氨基)甲基)-9H-芴-9-基)甲基4-氯苯甲酸酯、(9-(((乙氧基羰基)(甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.19 EP 15168208.51.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含式(I)的Mg、Ti和电子给体，其中，独立地，Z选自C、Si、Ge、O、N、S或P，条件是所述原子O、S和N不直接键接至所述式(I)的酯氧或氨基甲酸氮，R2基团彼此相同或不同的是氢或C1-C20烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子，其可以融合在一起形成一个或更多个环，m是满足Z的化合价的数，n是1至10的整数，R1和R4选自C1-C15烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O的杂原子；并且R3基团是氢或R4基团。2.如权利要求1所述的催化剂组分，其中，式(I)的所述(ZR2m)n基团选自由脂族、脂环族和芳香族二价基团组成的组，任选地由C1-C15烃基和/或杂原子取代，所述杂原子选自卤素、P、S、N、O和Si，其中n为1至6个原子。3.如权利要求2所述的催化剂组分，其中，所述(ZR2m)n基团是脂族或脂环族桥连基团，其中n为1-6个碳原子。4.如权利要求1所述的催化剂组分，其中，R1基团选自芳基和烷芳基。5.如权利要求4所述的催化剂组分，其中，R1基团选自苯基。6.如权利要求5所述的催化剂组分，其中，所述苯基被卤素和/...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·米格诺纳，I·卡舒琳，G·莫里尼，I·伊万特耶夫，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT