硫醚化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种硫醚化合物及其制备方法。该硫醚化合物结构如式I其合成路径从9H‑X杂蒽‑9‑酮出发，经硫化、偶联两步反应即可得到最终化合物9‑(R基)‑9‑((R基)硫基)‑9H‑X杂蒽。该类硫醚化合物在自由基热聚合中可以起到一定的引发和调节作用，并且可以与链增长自由基进行可逆的偶合‑断裂反应，从而使链增长自由基形成休眠种，使聚合表现出一定的可控性。此外，该硫醚化合物在光聚合过程中可作为光引发剂引发单体聚合，且对聚合物分子量表现出了一定的调节功能。与传统的“活性”/可控自由基聚合体系中用到的试剂相比，该类化合物具有无毒、无味、无色、无金属离子和无需另外使用配体等优点，其在自由基聚合领域具有较好的应用前景。

Thioether compounds and their preparation methods

The present invention discloses a thioether compound and a preparation method. The structure of the sulfide compounds such as I 9H X the synthesis path from 9 of miscellaneous anthracene ketone, through vulcanization, coupling reaction in two steps to get the final compound 9 (R) 9 ((R) 9H X Sbased) heteroanthracene. The sulfide compounds can play a certain role in the initiation and regulation of free radical thermal polymerization, coupling reaction and fracture can be reversible and the chain growth of free radicals, so that the formation of free radical chain growth polymerization showed that dormancy, a certain degree of controllability. In addition, the thioether compounds can be used as photoinitiators to initiate monomer polymerization during photopolymerization, and exhibit some regulating functions on the molecular weight of polymers. Compared with the reagents used in traditional active / controlled radical polymerization system, the compounds are non-toxic, tasteless, colorless, metal free, and no need to use ligands. They have good application prospects in the field of free radical polymerization.

【技术实现步骤摘要】
硫醚化合物及其制备方法
本专利技术涉及有机合成和自由基聚合领域，特别是涉及一类硫醚化合物的结构及其合成方法。
技术介绍
自“活性”/可控自由基聚合概念提出以来，自由基聚合在不断的发展过程中逐渐地出现NMP、ATRP、Iniferter、RAFT、GTP、CMP、TKMP等具有不同特点的自由基聚合体系。每一种聚合体系都有其极具代表性的化合物在聚合过程中发挥不同程度的作用，使得聚合物的分子量随单体转化率的增加而不断增多，并在一定反应条件下保持较窄的分子量多分散系数。这些聚合体系中，NMP的机理是氮氧自由基捕获体系中自由基使得活性种浓度保持一个较低的水准，在这一可逆过程中，绝大多数自由基链处于休眠状态，当释放出链自由基，可与其单体聚合，达到可控活性自由基聚合；RAFT反应中，通常加入双硫酯衍生物SC(Z)S—R作为链转移试剂。聚合中它与增长链自由基Pn·形成休眠的中间体(SC(Z)S—Pn)，限制了增长链自由基之间的不可逆双基终止副反应，使聚合反应得以有效控制。这种休眠的中间体可自身裂解，从对应的硫原子上再释放出新的活性自由基R·，结合单体形成增长链，加成或断裂的速率要比链增长的速率快得多本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫醚化合物，其特征在于：结构式如式I所示:

【技术特征摘要】
1.一种硫醚化合物，其特征在于：结构式如式I所示:式I中，X选自O、S、Se、Te、CR’R”、羰基、N‐R’或P‐R’，其中R’和R”是烷基；R选自烷基、芳基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基羰氧基烷基、腈基烷基、羧基烷基、氨基羰基烷基或烷基胺基羰基烷基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自氢、烷基、全氟烷基、芳基烷基、烷氧基、芳基氧基、烷硫基、芳基硫基、卤素或腈基。2.根据权利要求1中所述硫醚化合物，其特征在于R选自烷基、苄基、1‐苯基乙基、1,1‐二甲基‐甲氧基羰基甲基、1,1‐二甲基‐乙氧基羰基甲基、1‐甲基‐甲基羰氧基甲基、甲基羰氧基乙基、2‐腈基乙基、2‐羧基乙基或1‐甲基‐氨基羰基甲基。3.根据权利要求1中所述硫醚化合物，其特征在于R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢、C1‐10烷基、C1‐10全氟烷基、C1‐10芳基烷基、C1‐10烷氧基、苯氧基、C1‐10烷硫基、苯硫基、氟、氯、溴或腈基。4.根据权利要求1中所述硫醚化合物，其特征在于X选自O或S。5.根据权利要求1中所述硫醚化合物，其特征在于R选自1‐苯基乙基、1,1‐二甲基‐甲氧基羰基甲基或1,1‐二甲基‐乙氧基羰基甲基。6.根据权利要求1中所述硫醚化合物，其特征在于R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自氢、甲基或三氟甲基。7.制备如权利要求1‐6任...

【专利技术属性】
技术研发人员：王力，王世超，邵健为，于昊宇，杨万泰，陈冬，马育红，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：北京,11