含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物、其制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物、其制备方法及应用，其结构通式(I)如下：其中R为一个或多个甲氧基、硝基、甲基、羟基、三氟甲基以及卤原子，卤原子可为氟、氯，X为O、S，Y为S、O=S=O。本发明专利技术具有高活性，低毒的特点。

1,3,4- (two) thio sulfide (sulfone) derivatives containing and its preparation method and Application

The invention discloses a fluorine containing three butene 1,3,4- evil (thiadiazole) two thiazole thioether (sulfone) derivatives, preparation method and application thereof, its general structure is as follows: (I) where R is one or more nitro, methoxy, methyl, hydroxyl, methyl halide and three fluorine for atoms, halogen atoms of fluorine, chlorine, X O, S Y, S, O=S=O. The invention has the characteristics of high activity and low toxicity.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学
，具体来说涉及一种含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物，同时还涉及含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物的制备方法，以及在杀线虫方面的应用。
技术介绍
植物线虫因其分布广泛、体积微小、隐于地下、重创根系的特点，一向难以防治，导致农作物减产10-20%，并降低商品价值，使农户收益受到损失。据估算，在全球范围内，植物线虫每年造成的农业损失超过500亿美元。为了尽量减少经济损失，农户不得不多次大量使用原药毒性偏高的杀线虫剂产品，而这既破坏了环境、威胁到食品安全，又与当前我国农药零增长的大方向背道而驰。为此，寻找一种高效、低毒、环境友好的杀线虫剂也成为植物保护领域一个亟待解决的问题。1970年，Brokke等(Broke,M.E.;Richmond;Williamson,T.B.;Lukes,G.E.Trifluorobutenylthiocarbamatesandthiocarbonates[P].US3510503,1970,[Chem.Abst.1970,73:34842].)将硫醇和二硫化碳缩合后再与4-溴-1,1,2-三氟-3-丁烯反应或通过取代胺、二硫化碳和4-溴-1,1,2-三氟-3-丁烯缩合得到三氟丁烯硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯类化合物。以空白为对照，采用活体盆栽淋土法，以南方根结线虫为测试对象，生物活性表明，在药剂浓度为5μg/mL时，大部分化合物对南方根结线虫的防效为100%。1990年，Diet等(Huebl,D.;Pieroh,E.;Joppien,H.S-substituted1,3,4-thiadiazolederivativestheirpreparationandtheiruseaspesticides[P].EP0410551,1991,[Chem.Abst.1991,115:49699])报道了含1,3,4-噻二唑环的三氟丁烯类化合物。用含0.5%活性成分的粉剂拌土来抑制根结线虫，当每升土壤中有效成分含量为25mg时，部分化合物对根结线虫的防效为90-100%。部分化合物对褐飞虱、二斑叶螨、叶甲十一星瓢虫、棉铃虫、微小牛蜱等的防效都在80%以上。1992年，Thomas等(Cullen,T.G.;Willut,J.M.;DiSanzol,C.P.;Martinez,A.J.Nematicidalactivityof5-substituted-2-S-(3,4,4-trifluoro-3-butenyl)-1,3,4-thiadiazoles[C]//ACSsymposiumseries(USA).1992.)设计合成了一系列5-取代-2-S-(3,4,4-三氟-3-丁烯基)1,3,4-噻二唑类化合物。生物活性测试表明，所有的化合物都有一定的杀线虫的活性。用浓度为5μg/mL的药剂淋浇被南方根结线虫浸染两周的番茄或黄瓜，7、14、28天后化合物部分化合物对南方根结线虫的防效都大于95%。此外，部分化合物对孢囊线虫、根腐线虫、短体线虫均有活性。1993年，Turnbull等(Michael,D.2-(3,3,4-trifluorobutenylmercapto)alkoxyornitrobenzoxazoylcompounds[P].US5273988,1993,[Chem.Abst.1993,118:38914].)报道了2-(3,4,4-三氟-1-丁烯硫)烷氧基或硝基苯并噁唑类化合物，有很好的杀线虫活性，且对靶标植物安全。以空白为对照，采用活体盆栽淋土法对浸染了南方根结线虫、孢囊线虫的番茄进行活性测试，当浓度为1.25μg/mL时，化合物4对南方根结线虫的防效都大于80%；当浓度为20μg/mL时，部分化合物对孢囊线虫的防效均为100%。1993年，Turnbull等人(Finney,J.;Turnbull,M.D.Heterocycliccompounds[P].US5246938,1993,[Chem.Abst.1993,118:59720].Turnbull,M.D.Heterocycliccompounds[P].US5250536,1993,[Chem.Abst.1993,118:38938].Turnbull,M.D.Heterocycliccompounds[P].US5270318,1993,[Chem.Abst.1993,118:80948].)报道了一系列具有杀线虫活性的含嘧啶环的三氟丁烯类化合物，其对线虫有很好的活性，而且对靶标植物安全。可用于防控的植物寄生线虫有：短体线虫属、球异皮线虫属、异皮线虫属、根结线虫属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线虫属、毛刺线虫属、伞滑刃线虫属。试验表明，在施药浓度为40μg/mL时，部分化合物对根瘤线虫、孢囊线虫具有很好的防效。1997年，Udo等(Udo,K.;Wolfram,A.;Andreas,T.Arylester[P].DE19531276,1997,[Chem.Abst.1997,126:238208].)报道了具有杀线虫活性的苯甲酸三氟丁烯酯类化合物，采用活体盆栽土壤淋洗法进行杀线虫活性测试，非药剂处理的蒸馏水为对照组，结果表明，药剂浓度为20μg/mL时，部分化合物对南方根结线虫的防效均为100%。2001年，Yukiyoshi等(Yukiyoshi,W.;Koichi,I.;Yuichi,O.;Takahisa,A.Nematicidaltrifluorobutenes[P].WO0102378,2001,[Chem.Abst.2001,134:99565].)用2-巯基-5-卤-1,3-噻唑和4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯反应得到含噻唑的三氟丁烯类化合物，采用活体盆栽淋土法进行实验，结果表明，在药剂浓度为10μg/mL时，部分化合物对南方根结线虫的防效为71-100%。2003年，Watanabe等(Watanae,Y.;Koichi,I.;NarabuS.;Gomibuchi,T.;Otsu,Y.;Shibuya,K.Nematicidaltrifluorbutenes[P].US010963A1,2002,[Chem.Abst.2001,134:99565].)报道了一类含噁唑环的三氟丁烯类化合物作为杀线虫剂使用。以空白为对照，采用活体盆栽淋土法对南方根结线虫进行活性测试，表明在药剂浓度为10μg/mL时，138种化合物中有28种化合物对南方根结线虫的防效在71%-100%。2006年，Watanabe等(Watanabe本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含三氟丁烯的1,3,4‑噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物，其结构通式(I)如下：其中R为一个或多个甲氧基、硝基、甲基、羟基、三氟甲基以及卤原子，卤原子可为氟、氯，X为O、S，Y为S、O=S=O。

【技术特征摘要】
1.一种含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物，其结构通式(I)如下：
其中R为一个或多个甲氧基、硝基、甲基、羟基、三氟甲基以及卤原子，卤原子可为氟、
氯，X为O、S，Y为S、O=S=O。
2.如权利要求1所述的含三氟丁烯的1,3,4-噁(噻)二唑硫醚(砜)类衍生物，其具体化
合物如下：
A12-苯基-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A22-(4-氟苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A32-(4-硝基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A42-(2-氟苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
A52-(2,4-二氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A62-(4-三氟甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A72-(4-甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A82-(3-硝-4-氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A92-(2-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A102-(3-氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A112-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A122-(3,5-二甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
A132-(2-羟基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噁二唑
B12-苯基-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B22-(4-氟苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B32-(4-硝基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B42-(2-氟苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B52-(4-三氟甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B62-(2-氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B72-(2-羟基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B82-(4-甲基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B92-(4-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B102-(2-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B112-(2,4-二氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B122-(2-乙酯基苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
B132-(2-氯-4-氟苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑
C12-...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋宝安，陈学文，陈永中，胡德禹，薛伟，陈吉祥，王艳娇，王珍珍，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52