一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的方法技术

技术编号:1677151 阅读:179 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的工艺,其特征在于:催化裂化汽油全馏分或经过分馏后的轻馏分进入一个芳构化脱硫反应器,进行烯烃芳构化反应,利用芳构化反应产生的氢气进行加氢脱硫反应,降低汽油中烯烃和硫含量。然后将上述反应后的产物进行无碱脱臭,得到优质的汽油产品。(*该技术在2022年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的方法
本专利技术涉及催化裂化汽油改性的技术,特别提供了一种催化裂化汽油芳构化脱硫的方法。
技术介绍
第三届世界燃料会议发表了“世界燃料宪章”提出了世界范围的汽油和柴油标准。部分内容见下表。表“世界燃料宪章”的汽油标准部分内容                      1档           2档            3档辛烷值,RON       91,95,98    91,95,98      91,95,98        MON       82,85,88    82.5,85,88    82.5,85,                                                88铅含量/g/L(最大)  0.013         不允许加铅      不允许加铅硫含量(ppm)       1000          200             30烃组成芳烃/%v/v        50            40              35苯含量/%v/v      5             2.5             1烯烃含量/%v/v                  20              10为了适应世界燃料的发展,我国在部分城市实施《车用汽油有害物质控制标准》(以下简称《标准》),禁止使用含铅汽油和70号汽油。该标准近期要求:1)硫含量不大于0.08%m/m,2)烯烃含量不大于35%v/v,3)苯含量不大于2.5%v/v,4)芳烃含量不大于40%v/v。而目前我国的催化裂化汽油含量约占汽油总量的79%,而催化重整汽-->油仅占5%。我国汽油主要有烯烃含量高、芳烃含量较低等特点.分析发现,要提高我国目前的汽油品质,最重要的途径是必须降低汽油中烯烃和硫的含量,而不降低汽油的辛烷值。催化裂化汽油由于含有大量的烯烃,因而有较高的辛烷值。如果采用直接加氢的方法处理,由直链烯烃加氢生成正构烷烃辛烷值降低太大。但如果生成芳香烃,辛烷值还会升高。如经异构化加氢生成烷烃和转化为环烷烃,辛烷值降低也较少。降低汽油中烯烃含量最好是直接将烯烃转化为芳烃,或部分烯烃转化为异构烷烃和环烷烃。所以提出催化裂化汽油非临氢芳构化脱硫改性的工艺过程。所提出催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫改性的工艺过程是在多功能催化剂上烯烃进行芳构化,利用芳构化反应产生的氢气进行加氢脱硫反应,使得汽油的烯烃含量降到所需要的程度,同时降低硫含量。所提出催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫改性的工艺过程。对于含硫量较多的汽油,需要进行加氢脱硫后再进行无碱脱臭,使得汽油的硫含量符合要求。目前对汽油的芳构化已有一些研究。CN93102129.4涉及一种用于劣质汽油催化改质芳构化方法。经预热的原料油入第一级反应器同催化剂接触,在一定条件下进行催化改质反应,得到辛烷值(MON)达80以上的性能改善了的汽油组分,包括≤C4的气体物流经预热入第二级反应器同催化剂接触,在一定条件下进行芳构化反应,得到芳烃混合物和富含氢气的气体。CN98117812.X一种汽油馏分催化芳构化的方法,是使预热后的原料油和水蒸汽在流化床反应器内,与热的含五元环高硅沸石的微球催化剂接触,在温度500-650℃、压力0.15-0.40MPa、重时空速1-6h-1、剂油比5-15∶1、水油比0.05-0.5∶1的条件下进行反应;反应产物、水蒸汽和待再生催化剂进行气固分离;分离反应产物得到富含丙烯和丁烯的气体产物和富含芳烃的液体产物;待再生催化剂经水蒸汽汽提和烧焦再生后返回反应器循环使用。该方法的特点是采用流化床反应器以及催化剂流态化输送的连续反应—再生循环操作方式进行芳构化反应。-->CN99109194.9一种汽油改质的催化转化方法,是将预热后的低辛烷值汽油从提升管的底部进入,富含烯烃汽油从提升管的中部或流化床的底部进入,与催化剂接触,反应后流出物进入沉降器;分离反应产物,待生催化剂经汽提、再生后,返回提升管循环使用。采用本专利技术提供的方法,汽油组成中的烯烃可以降低到20重%,汽油组成中的异构烷烃可以增加到30重%以上,汽油的RON为90左右。CN99122229.6一种汽油馏份的加氢改质方法包括将含硫的汽油馏分与氢气和一种催化剂接触反应,所述催化剂含有钼和/或钨、镍和/或钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质;以氧化物计并以催化剂总重量为基准,钼和/或钨的含量为3-20重%、镍和/或钴的含量为0.3-2重%、助剂镁含量为1-7重%,沸石的含量为5-60重%。该方法在降低汽油馏分硫含量的同时,不显著降低汽油辛烷值和液体收率。CN00109374.6一种催化裂化汽油改质的方法,其特征在于使催化裂化汽油在提升管反应器内与含五元环中孔沸石的固体酸催化剂接触,在反应温度300-600℃、反应压力130-450kpa、反应时间1-6秒、催化剂与催化裂化汽油的重量比3-15∶1、水蒸汽与催化裂化汽油的重量比0.01-0.3∶1的条件下进行反应;分离反应产物;待生催化剂汽提、再生后返回反应器内循环使用。本专利技术提供的方法可降低催化裂化汽油的烯烃含量、二烯值和氮含量,并副产低碳烯烃。CN00110289.3是通过异构化加氢对汽油进行改性的工艺,该工艺包含两段串联反应,第一段进行烯烃异构化反应,然后在第二段进行加氢反应。第一段装的是烯烃异构化催化剂,第二段装的是烯烃加氢催化剂,这两段催化剂可分别装入两个反应器,也可装入同一反应器内。本专利技术可以在保证汽油辛烷值不变的情况下,使烯烃的含量降低。目前对汽油的脱硫已有一些研究。CN96196515.0在烯烃和辛烷损失最小的情况下进行催化裂解的石脑油脱硫作用。将石脑油加入到用作脱戊烷塔或脱己烷塔的第一蒸馏塔反应器中,使含有大部分烯烃和硫醇的轻物质煮沸进入第一蒸馏反应区,在此硫醇与二烯烃反应形成硫化物,所述硫化物与高沸点硫化合物一起从塔底馏出物中排出。塔底馏出物在第二蒸馏塔反应器中进行加氢脱硫作用,在此-->将硫化合物转化为H2S并除去,而含有大部分烯烃的轻馏分则不用在第二反应器中经受苛刻的加氢反应条件。CN98113387.8本专利技术涉及一种改进的固定床法脱除催化裂化汽油中硫醇的工艺,它以吸附性能好、强度较高的活性炭纤维代替活性炭作为载体,负载金属盐作催化剂,对催化裂化汽油进行脱硫醇处理。本专利技术方法处理效率高、效果好、使用寿命长。经本专利技术方法处理的汽油中硫醇含量可降至10ppm以下。CN01112305.2本专利技术涉及由含硫原料制造低硫含量汽油的方法。此方法包括至少一个对二烯烃和乙炔类选择加氢的步骤a1,至少一个将自步骤a1得到的汽油分离为至少三个馏分的步骤b,至少一个在能够至少部分将不饱和含硫化合物分解或加氢的步骤c1,以及至少一个将至少一种中间馏分脱硫和脱氮、随后进行催化重整的步骤d。CN01131460.5一种用于裂化汽油选择性加氢脱硫的工艺及催化剂的制备,该催化剂及加氢工艺比传统的加氢脱硫催化剂及加氢技术有显著较高的加氢脱硫选择性,即:较强的加氢脱硫能力(加氢脱硫率为75-95%)和较低的烯烃饱和度(烯烃饱和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的工艺,其特征在于:催化裂化汽油全馏分进入装有分子筛催化剂的反应器,进行烯烃芳构化和加氢脱硫反应,再将反应后的产物进行无碱脱臭,得到汽油产品,其反应条件为:反应温度100-550℃,压力0.01-5.0MPa,空速0.1-20h↑[-1]。

【技术特征摘要】
1、一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的工艺,其特征在于:催化裂化汽油全馏分进入装有分子筛催化剂的反应器,进行烯烃芳构化和加氢脱硫反应,再将反应后的产物进行无碱脱臭,得到汽油产品,其反应条件为:反应温度100-550℃,压力0.01-5.0MPa,空速0.1-20h-1;2、如权利要求1所述的方法,其特征在于,催化裂化汽油全馏分与惰性气体按体积比10-2000一起进行烯烃芳构化和加氢脱硫反应,将反应后的产物进行无碱脱臭,得到汽油产品;其中惰性气体为氮气、水蒸汽、甲烷或二氧化碳中的一种或几种的混合物。3、如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,催化裂化汽油经过分馏后的轻馏分进行烯烃芳构化和加氢脱硫反应后,与分馏后的重馏分调和再进行无碱脱臭,得到汽油产品。4、如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应条件为:反应温度200-500℃,压力0.3-4.0MPa,空速0.5-10h-1。5、如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述汽油全馏分与惰性气体按体积比为30-1000。6、如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM-22、Y分子筛和beta分子筛中的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴治华徐龙伢王清遐谢素娟
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:91[中国|大连]

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