改性硅胶载体和负载化茂金属催化剂及制备方法和茂金属催化剂体系技术
Modified silica gel carrier and supported metallocene catalyst, preparation method and metallocene catalyst system
The invention belongs to the field of olefin polymerization catalyst, which relates to a modified silica gel carrier and a metallocene catalyst, a preparation method and a metallocene catalyst system. The modified silica gel carrier comprising a reaction product of the following components: silicon, manganese and alkylaluminoxane, said formula alkylaluminoxane as:
【技术实现步骤摘要】
改性硅胶载体和负载化茂金属催化剂及制备方法和茂金属催化剂体系
本专利技术属于烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及一种改性硅胶载体及其制备方法，一种负载化茂金属催化剂及其制备方法，以及一种用于烯烃聚合的茂金属催化剂体系。
技术介绍
茂金属催化剂的开发应用是继传统的Ziegler-Natta催化剂之后，烯烃聚合催化剂领域的又一重大突破，特别是80年代，Kaminsky和Sinn等人(Angew.Chem.,1980,19,390；Adv.Organoment.Chem.,1980,18,99.)开发出高效助催化剂甲基铝氧烷(MAO)，使得茂金属催化剂的研究进入到了一个快速发展的阶段。由于均相茂金属催化剂要达到高活性所需的MAO用量大，生产成本高，并且得到的聚合物为无定形，因此无法在应用广泛的淤浆法或气相法聚合工艺上使用。而克服上述问题的有效办法就是把可溶性茂金属催化剂进行负载化处理。目前，有关茂金属负载化研究报道非常多，其中以SiO2为载体的报道研究最多(例如CN1174848A，CN1174849A，CN1356343A，US4,808,561，US5,026,797,...
【技术保护点】
一种改性硅胶载体，其特征在于，该改性硅胶载体包括以下组分的反应产物：硅胶、氯化锰和烷基铝氧烷，所述烷基铝氧烷的通式为：
【技术特征摘要】
1.一种改性硅胶载体，其特征在于，该改性硅胶载体包括以下组分的反应产物：硅胶、氯化锰和烷基铝氧烷，所述烷基铝氧烷的通式为：其中，R选自C1～C12的烷基；a为4～30的整数，优选为10～30的整数。2.根据权利要求1所述的改性硅胶载体，其中，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷和/或烷基改性甲基铝氧烷。3.一种制备权利要求1或2所述改性硅胶载体的方法，其特征在于，该方法包括：1)在第一溶剂存在下，使氯化锰与硅胶进行反应，从而制得氯化锰/硅胶载体；2)在第二溶剂存在下，使所述氯化锰/硅胶与烷基铝氧烷进行反应。4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤1)中，以氯化锰与硅胶的总重量为基准，氯化锰的用量为0.1～60重量％；步骤2)中，以所述氯化锰/硅胶载体和烷基铝氧烷的总重量为基准，烷基铝氧烷的用量为1～50重量％。5.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤1)中，所述第一溶剂选自四氢呋喃、乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、乙二醇和丙三醇中的至少一种，优选为四氢呋喃；步骤2)中，所述第二溶剂选自甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷和环己烷中的至少一种，优选为甲苯。6.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤1)的反应条件包括：温度为50～100℃，时间为0.5～4小时；步骤2)的反应条件包括：温度为30～80℃，优选为40～60℃；时间为3～6小时。7.一种负载化茂金属催化剂，其特征在于，该负载化茂金属催化剂包括权利要求1或2所述的改性硅胶载体以及负载在载体上的茂金属组分，所述茂金属组分的前体为式1所示的茂金属配合物，Cp*2(Z)MXn式1，其中，Cp*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其取代基选自C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的硅烷基、C1～C20的芳烷氧基、羟基或卤素；Z为一种联接两个茂环的联接单元，若式1所示的为非桥联的茂金属配合物，则Z不代表任何...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘东兵，刘雨平，李岩，高榕，周俊领，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。