球形双介孔结构复合材料和负载型聚乙烯催化剂以及它们的制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂领域，具体地，涉及一种球形双介孔结构复合材料，该球形双介孔结构复合材料的制备方法，由该方法制备的球形双介孔结构复合材料，一种负载型聚乙烯催化剂，该负载型聚乙烯催化剂的制备方法，以及由该方法制备的负载型聚乙烯催化剂。本发明专利技术公开的球形双介孔结构复合材料含有具有空心球状结构的介孔分子筛材料、具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料和硅胶。本发明专利技术提供的球形双介孔结构复合材料的介孔结构稳定、在负载活性组分后仍然能够保持有序的介孔结构，并且将由其制备得到的负载型聚乙烯催化剂用于催化乙烯聚合反应时具有高催化活性。

Spherical double mesoporous structure composites and supported polyethylene catalysts and their preparation methods

The present invention relates to the field of catalyst, in particular, relates to a spherical mesoporous composite material, preparation method of the spherical mesoporous structure of composite materials, spherical prepared by the method of double pore structure of composite material, a supported polyethylene catalyst, preparation method of the supported polyethylene catalyst by this method, and the preparation of supported polyethylene catalyst. The spherical double mesoporous structure composite material disclosed in this invention contains mesoporous molecular sieve material with hollow spherical structure, mesoporous molecular sieve material with three-dimensional cubic cage structure and silica gel. The mesoporous structure is stable, the invention provides a double spherical mesoporous structure of composite materials in the loading of the active components is still able to maintain the ordered mesoporous structure, and the prepared supported polyethylene catalyst has high catalytic activity in ethylene polymerization.

【技术实现步骤摘要】
球形双介孔结构复合材料和负载型聚乙烯催化剂以及它们的制备方法
本专利技术涉及催化剂领域，具体地，涉及一种球形双介孔结构复合材料，该球形双介孔结构复合材料的制备方法，由该方法制备的球形双介孔结构复合材料，一种负载型聚乙烯催化剂，该负载型聚乙烯催化剂的制备方法，以及由该方法制备的负载型聚乙烯催化剂。
技术介绍
自从1992年Mobile公司合成孔道高度有序的规整介孔材料，由于其具有高的比表面、规整的孔道结构以及窄的孔径分布，使得介孔材料在催化、分离、医药等领域的应用得到了很大的关注。1998年赵东元等人合成出一种新型材料-介孔材料SBA-15，该材料具有高度有序的孔径(6-30nm)、大的孔体积(1.0cm3/g)、较厚的孔壁(4-6nm)、保持的高机械强度以及良好的催化吸附性能(见D.Y.Zhao,J.L.Feng,Q.S.Huo,etalScience279(1998)548-550)。CN1341553A公开了一种介孔分子筛载体材料的制备方法，该方法制得的介孔材料作为多相反应催化剂载体，容易实现催化剂与产物的分离。然而常规的有序介孔材料SBA-15微观形貌为棒状，其本身流动性较差，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种球形双介孔结构复合材料，其特征在于，该复合材料含有具有空心球状结构的介孔分子筛材料、具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料和硅胶，所述复合材料的孔体积为0.3‑1.8mL/g，比表面积为50‑650m

【技术特征摘要】
1.一种球形双介孔结构复合材料，其特征在于，该复合材料含有具有空心球状结构的介孔分子筛材料、具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料和硅胶，所述复合材料的孔体积为0.3-1.8mL/g，比表面积为50-650m2/g，平均粒径为20-60μm，孔径呈三峰分布，且三峰分别对应第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径，所述第一最可几孔径为1-9nm，所述第二最可几孔径为10-17nm，所述第三最可几孔径为20-50nm。2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，所述具有空心球状结构的介孔分子筛材料、具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料和硅胶的重量比为1：0.5-1.5：0.5-1.5。3.一种制备球形双介孔结构复合材料的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供具有空心球状结构的介孔分子筛材料或者制备具有空心球状结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a；(2)提供具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分b；(3)提供硅胶或者制备硅胶的滤饼，作为组分c；(4)将所述组分a、所述组分b、所述组分c和粘结剂进行混合和球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥；其中，上述步骤使得所述复合材料的孔体积为0.3-1.8mL/g，比表面积为50-650m2/g，平均粒径为20-60μm，孔径呈三峰分布，且三峰分别对应第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径，所述第一最可几孔径为1-9nm，所述第二最可几孔径为10-17nm，所述第三最可几孔径为20-50nm。4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(4)中，相对于100重量份的所述组分a，所述组分b的用量为50-150重量份，所述组分c的用量为50-150重量份，所述粘结剂的用量为1-10重量份；优选地，所述粘结剂为聚乙烯醇和/或聚乙二醇，更优选为聚乙烯醇。5.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，制备具有空心球状结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：在酸性水溶液中，在三甲基戊烷和乙醇的存在下，将模板剂与硅源进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤。6.根据权利要求5所述的方法，其中，模板剂、乙醇、三甲基戊烷和硅源的摩尔比为1：100-500：200-500：50-200，优选为1：180-400：250-400：70-150；优选地，所述模板剂为三嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙三醇-聚乙二醇；所述硅源为四甲氧基硅烷；所述酸性水溶液为pH值为1-6的乙酸和乙酸钠缓冲溶液；优选地，所述接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为10-72小时，pH值为1-7；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。7.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(2)中，制备具有三维立方笼状结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：在酸性水溶液中，在模板剂和硫酸钾的存在下，将模板剂与硅源进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤。8.根据权利要求7所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：亢宇，张明森，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11