一种催化裂化汽油加氢改质的方法技术

本发明专利技术涉及一种催化裂化汽油加氢改质的方法，将汽油全馏份切割为轻馏分、重馏份；切割点为６０℃～８０℃；轻汽油馏份经碱洗脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏份与氢气催化加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，反应流出物或反应流出物脱除硫化氢后与辛烷值恢复催化剂接触，进行异构化、芳构化及叠合反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油馏分，将高分罐顶的富氢气体经硫化氢脱除罐循环使用，稳定塔顶的轻烃打回分馏罐重新分馏；加氢精制反应条件为氢分压１．５～３．０ＭＰａ；反应温度２５０～３２０℃；液时空速３．０～５．０ｈ↑［－１］，氢油比２００～５００Ｎｍ↑［３］／ｍ↑［３］；产品汽油硫含量＜１００ｐｐｍ，辛烷值不变，汽油收率达到９８．５重量％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种氢存在的情况下，高硫、高烯烃、高辛烷值的FCC汽油的加氢改质方法。
技术介绍
我国汽油硫含量和烯烃含量高。汽油中硫和烯烃含量超高的原因 主要在于催化裂化(F C C)汽油占汽油池中的比例过高，要实现汽 油烯烃含量低于2 0%的标准非常困难。为了满足清洁汽油规格要 求，烯烃含量需要大幅度地降低，烯烃是FCC汽油辛垸值来源的重要 组分，烯烃含量的大幅度降低将导致FCC汽油辛垸值的明显下降。采 用常规的加氢精制工艺对催化裂化汽油进行改质，汽油的辛烷值损失 可达十几个单位。U S 5411658公开的汽油改质方法是，先采用传统加氢精制催化剂将F c c汽油加氢精制后，然后采用e沸石催化剂对加氢精制反应的流出物进行辛烷值恢复。但该方法所使用原料终馏点偏高，加氢精 制段反应温度过高使芳烃饱和过多，导致研究法辛烷值(R N)损 失较多，难以恢复。U S 5599439公开的汽油和重整生成油改质方法是，第一段先进行加氢精制，脱除硫、氮等杂质以及烯烃饱和，再经过中间分离，经 过分理出硫化氢、氨等杂质后的气体直接循环回第一段，中间产品油 进入第二段，在流化床反应器中进行辛垸值恢复过程，该段不再补新 氢。该方法在一、二段之间增加了一个分离器，增加设备投资，同时 操作压力过低，不利于催化剂的长周期运转。U S 5399258公开的汽油改质方法是，第一段经过加氢脱硫脱氮、 烯烃加氢饱和后，得到的中间产物直接进入第二段进行辛烷值恢复反 应。第一段的反应温度偏高，与第二段的反应温度持平。由于第一段 的反应温度过高，导致最终产物产生大量硫醇硫，温度越高，产生的 硫醇硫越多。CN1621495A公开的一种劣质汽油加氢改质工艺是将原料汽油在 6(TC 9(TC切割为轻馏分和重馏分，重馏分与氢气混合，再与加氢脱 硫催化剂接触反应，反应流出物与芳构化改质催化剂接触进行芳构化 改质反应，但使用该方法所述的催化剂得到的汽油硫含量降到 150ppm。CN1465666A公开的汽油深度脱硫降烯烃的方法是将汽油原料切 割为轻、重馏分，重馏分依次与加氢精制催化剂和辛烷值恢复催化剂 接触，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法生产的汽油 硫含量降到200ppm，而且汽油收率不理想。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上提供一种能够保持辛烷值不变的FCC汽油加氢脱硫、降烯烃方法。通过将原料油切分成轻汽油 馏分和重汽油馏分，对轻汽油馏分进行脱硫醇处理，重汽油馏分分别 与加氢精制催化剂和辛烷值恢复催化剂接触，进行加氢精制脱硫、降 烯烃、加氢异构、芳构、裂化和叠合的多功能反应，反应后的重汽油馏分与脱硫醇后的轻汽油馏分调和，产品汽油能够达到如下指标(1) 产品油中的烯烃降低到20%;(2) 硫降低到100ppm以下；(3) 辛烷值恢复甚至高于反应前的水平；(4) 液收在98.5 (m) %以上。本专利技术提供的工艺技术方案包括下列步骤(1) 、将汽油全馏份根据目的产物的不同要求切割分馏，分为轻馏分、重馏份；其中轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为60°C 80 °C，切割原则为将噻吩切入重馏分；(2) 、轻汽油馏份经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；(3) 、重汽油馏份与氢气一起先与加氢精制催化剂接触，进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，反应流出物与辛烷值恢复催化剂接触， 进行异构化、芳构化及叠合等反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油 馏分，轻烃打回原料罐以增加液收，富氢气体经过脱硫化氢罐，脱除硫化氢再循环使用；(4) 、脱硫后的重汽油馏份与精制后的轻汽油馏分混合得到汽油产品。上述步骤(3)所述的重汽油馏分加氢改质反应单元的反应器可以是两个串联的固定床反应器，也可以是两个单独的固定床的反应 器。该反应单元具有加氢精制脱硫、降烯烃、加氢异构、芳构、裂化 和叠合的多功能反应。该工艺技术在催化剂装填量分别为100ml和1立升规模的评价装 置上经活性及稳定性评价效果显示，本专利技术在保证产品汽油辛垸值不 损失，甚至有所增加的前提下，产品油中的硫含量降低到100ppm， 烯烃含量小于20%，满足世界燃油规范汽油标准II类指标及欧III要求。 附图说明附图是本专利技术提供的加氢脱硫、降烯烃、提辛烷值的方法示意图。 具体实施例方式本专利技术提供的方法是这样具体实施的(1) 、将汽油在60'C 8(TC切分为轻馏分、重馏份；(2) 、轻汽油馏份经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；(3) 、重汽油馏份与氢气一起先与加氢精制催化剂接触，进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，反应流出物与辛烷值恢复催化剂接触，进 行异构化、芳构化及叠合等反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油馏分，富氢气体循环使用；(4) 、脱硫后的重汽油馏份与精制后的轻汽油馏分混合得到汽油产步骤(3)中所述的重馏分加氢精制后的反应流出物可以不经分 离直接与辛垸值恢复催化剂接触；也可以分离出加氢后流出物，放出 其中硫化氢后再与辛烷值恢复催化剂接触，这样可以更进一步降低产品汽油的硫含量，还能够降低辛垸值恢复反应的反应温度，有利于减 少能耗。步骤(3)中加氢精制反应条件为氢分压1.5 3.0MPa;反应温 度250 320。C;液时空速3.0 5.0h""1，氢油比200 500Nm3/m3。所用的加氢精制催化剂可以是抚顺石化公司催化剂厂市场销售的商业 牌号为FF-ll的催化剂，也可以是其它具备加氢精制功能的催化剂。 步骤(3)中辛烷值恢复过程所用催化剂是专利CN1743428A公开的负载在氧化铝或分子筛中的一种或几种复合载体上，催化剂的含量 按重量百分比为活性组分含量为5 25 %，为一种或两种VIB族或 丽族金属；改性剂含量为1 10 %，为IIB族或镧系中的一种或两种 氧化物；载体含量74 94 %。辛烷值恢复条件为反应温度350 440 。C;液时空速O. 5 3.0h_1，氢油比200 500Nm7m3。本专利技术所提供的FCC汽油保持辛烷值脱硫、降烯烃的技术相比于 现有技术主要有以下优点(1) 采用本技术得到的产品汽油硫含量降低到〈100ppm，并且辛垸值保持不变，特别适合用于高辛烷值、高硫含量的催化裂化汽油 加氢改质；(2) 将汽油全馏份为轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为60 °C 80°C，分馏原则是噻吩不进入轻馏分中，因为轻汽油馏份经碱洗 脱硫醇时，噻吩硫不能参加反应。(3) 高压分离器出来的富氢气体经脱硫化氢罐返回压縮机，降 低循环氢中的硫化氢含量，提高反应脱硫率；(4)采用本专利所述的将稳定塔的轻组分返回分馏塔重新分馏， 使产品汽油收率提高汽油收率达到98. 5重量％。附图说明图l本法明工艺流程图。 具体实施例方式下面结合附图对本专利技术所提供的方法进行进一步的说明。但并不 因此而限制本专利技术。附图是本专利技术提供的保持辛垸值的同时脱硫、降烯烃的方法示意图。该方法的流程如下汽油原料经管线1进入分馏塔2切割为轻汽油馏分、重汽油馏分，其中轻汽油馏分经管线3进入减洗单元5，碱洗后的轻汽油馏分经管 线6引出，重汽油馏分经管线4进入泵7，升压后的重汽油馏分经管 线8与来自管线22的富氢气体混合后，依次经管线9、换热器IO、 管线11进入固定床加氢反应器12与加氢精制催化剂接触，反应流出 物经管线13进入辛垸值恢复反应器14本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化汽油加氢改质的方法，其特征在于：包括下列步骤：　（１）、将汽油全馏份切割为轻汽油馏分、重汽油馏份，其切割点为６０～８０℃，分馏原则是将噻吩切入重馏分中；　（２）、轻汽油馏份经碱洗脱硫醇脱除其中的硫醇；　（３）、重汽油馏份与氢气一起先与加氢精制催化剂接触，进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应；　（４）、反应流出物或反应流出物脱除硫化氢后与辛烷值恢复催化剂接触，进行异构化、芳构化和叠合反应，分离加氢生成油，得到轻烃和汽油馏分；　（５）高分罐顶的富氢气体经硫化氢脱除罐循环使用，稳定塔顶的轻烃打回分馏罐重新分馏；　加氢精制反应条件为氢分压１．５～３．０ＭＰａ；反应温度２５０～３２０℃；液时空速３．０～５．０ｈ↑［－１］，氢油比２００～５００Ｎｍ↑［３］／ｍ↑［３］；　加氢精制催化剂是抚顺石油化工公司市售的商品牌号为ＦＦ－１１的催化剂；　辛烷值恢复催化剂是专利ＣＮ１７４３４２８Ａ公开的，负载在氧化铝或分子筛中的一种或几种复合载体上，催化剂的含量按重量百分比为：活性组分含量为５～２５％，为一种或两种ⅥＢ族或Ⅷ族金属；改性剂含量为１～１０％，为ⅡＢ族或镧系中的一种或两种氧化物；载体含量７４～９４％；　（４）、经过步骤（３）加氢改质后的重汽油馏份与经步骤（２）脱硫醇预处理后的轻汽油馏分混合得到汽油产品。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：崔德强，霍东亮，陈冬梅，张成涛，张鹛允，赵悦，
申请(专利权)人：中国石油天然气集团公司，中国石油抚顺石油化工公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]