有机溶剂提供氢源发生氢‑卤交换反应制备1H‑全卤环烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及“有机溶剂提供氢源发生氢‑卤交换反应制备1H‑全卤环烯烃的方法”，属于化学合成领域。该方法在有溶剂的条件下，以1‑氯‑全卤环烯烃包括1,2‑二氯四氟环丁烯、1‑氯五氟环丁烯、1,2‑二氯六氟环戊烯、1‑氯七氟环戊烯、1‑氯九氟环己烯、1,2‑二氯八氟环戊烯等1‑氯‑全卤环烯烃为原料，与锌粉于反应温度为30～180℃，发生选择性氢‑卤交换反应而制得1H‑全卤环烯烃。本发明专利技术方法不仅反应条件温和、1H‑全卤环烯烃选择性高，而且是由N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二乙基甲酰胺或N,N‑二乙基乙酰胺提供氢源发生氢化反应，工艺安全可靠，在工业上可通过普通的蒸馏手段进行有效分离。

Provide a method for hydrogen source hydrogen halogen 1H all halogen exchange reaction of cyclic olefin organic solvent

The invention relates to a method for organic solvent to provide a source of hydrogen hydrogen halide preparation of 1H perhalogeno cyclic olefin reaction for the exchange, which belongs to the field of chemical synthesis. This method in a solvent, with 1 chlorine perhalogeno cycloolefine including 1,2 two PTFE cyclobutene, 1 chlorine chlorine fluoride, 1,2 five cyclobutene two chloro six fluorine cyclopentene, 1 chloride seven fluorine cyclopentene and 1 chloro nine fluorine cyclohexene, 1,2 two chloro eight fluorine cyclopentene 1 chloride perhalogeno cyclic olefin as raw materials, and zinc in the reaction temperature is 30 to 180 DEG C, selective hydrogen halogen exchange reaction and preparation of 1H perhalogeno cycloolefine. The method of the invention not only mild reaction conditions, 1H perhalogeno cycloolefine high selectivity, and is composed of N, N two, N dimethylformamide, dimethylacetamide, N two N, N two ethyl formamide or N, N two ethyl acetamide hydrogen source hydrogenation reaction process safety reliable, in the industry can be effectively separated by means of ordinary distillation.

【技术实现步骤摘要】
有机溶剂提供氢源发生氢-卤交换反应制备1H-全卤环烯烃的方法
本专利技术涉及一种有机溶剂提供氢源发生氢-卤交换反应制备1H-全卤环烯烃的方法，尤其涉及一种在锌粉存在下，有机溶剂提供氢源，使1-氯-全卤环烯烃在C(sp2)碳位发生高选择性氢-卤交换反应合成1H-全卤环烯烃的方法。
技术介绍
氢-卤交换反应是一种合成含卤化合物的重要方法。一般采用的传统方法是在氢气存在下，贵金属钯催化剂催化有机原料合成氢氟烯烃、氢氟烃或氢氯氟烃等含卤化合物。当有机原料为卤代烯烃时，由于加成反应的能垒比氢-卤取代反应的能垒低，因此容易发生C＝C双键与氢气的加成反应，得到饱和含卤化合物，大大降低了氢卤烯烃的选择性。在1-氯七氟环戊烯(F7-1)与氢气发生的加氢脱氯反应中，主产物为1H,1H,2H-七氟环戊烷(F7A)，而1H-七氟环戊烯的选择性较低。W.O.Patent9933771(A1)报道了在“5mL催化剂0.5％Pd/C、反应温度100℃、氢气流量200mL/min、F7-1流量0.1mL/min”的条件下，F7-1的转化率为99％，对F7A的选择性为92％。JapanPatent2001240569本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机溶剂提供氢源发生氢‑卤交换反应制备1H‑全卤环烯烃的方法，在有机溶剂中，以式(I)1‑氯‑全卤环烯烃为原料，在锌粉存在下，发生氢‑卤交换反应，反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种有机溶剂提供氢源发生氢-卤交换反应制备1H-全卤环烯烃的方法，在有机溶剂中，以式(I)1-氯-全卤环烯烃为原料，在锌粉存在下，发生氢-卤交换反应，反应式如下：所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二乙基乙酰胺。2.根据权利要求1所述的方法，所述氢-卤交换反应中锌粉、有机溶剂与1-氯-全卤环烯烃的摩尔比为1～2：5～20：1，反应温度为30～180℃，反应时间为2～30小时。3.根据权利要求3所述的方法，所述反应的条件为：锌粉、溶剂与1-氯-全卤环烯烃的摩尔比为1～2：5～20：1，反应温度为60～150℃，反应时间为7～20小时。4.根据权利要求1所述的方法，所述氢-卤交换反应结束后，冷却至室温，向反应体系加入盐酸将锌粉灭活，然后进行常压蒸馏得到1H-全卤环烯烃。5.根据权利要求4所述的方法，所述向反应体系加入的盐酸为10％盐酸，且盐酸的重量为初始加入锌粉重量的1～2倍。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述1H-全卤环烯烃为1H-2-氯-四氟环丁烯、1H-五氟环丁烯、1H-2-氯-六氟环戊烯、1H-七氟环戊烯、1H-4-氯六氟环戊烯、1H-3-氯六氟环戊烯、1H-4,4-二氯五氟环戊烯、1H-3,3-二氯五氟环戊烯、1H-2,4-二氯五氟环戊烯、1H-2,3-二氯五氟环戊烯、1H-2,3,3-三氯四氟环戊烯、1H-2,4,4-三氯四氟环戊烯、1H-2,3,3,5,5-五氯二氟环戊烯、1H-2,3,3,4,4-五氯二氟环戊烯、1H-2-氯-八氟环己烯和1H-九氟环己烯；所述原料1-氯-全卤环烯烃为1,2-二氯四氟环丁烯、1-氯五氟环丁烯、1,2-二氯六氟环戊烯、1-氯七氟环戊烯、1,4-二氯六氟环戊烯、1,3-二氯六氟环戊烯、1,4,4-三氯五氟环戊烯、1,3,3-三氯五氟环戊烯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：张呈平，贾晓卿，权恒道，
申请(专利权)人：北京宇极科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11