氯丁二烯橡胶粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种粘合性和耐热性均优异、且不释放甲醛的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。该氯丁二烯橡胶粘合剂组合物是含有氯丁二烯橡胶、线型酚醛清漆型酚树脂和有机溶剂的组合物，是相对于所述的氯丁二烯橡胶１００质量份含有１～１００质量份的所述线型酚醛清漆型酚树脂的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。另外，所述的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物优选进一步含有选自防老剂、金属氧化物、金属盐类和它们的混合物之中的至少一种。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，详细地讲，涉及在车辆、家电和建筑等领域中使用的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。
技术介绍
人们知道在氯丁二烯橡胶中加有热反应性甲阶酚醛(Resol)型酚树脂和碱性金属氧化物的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，由于粘合性和耐热性均优异，所以在工业上是有用的(例如，参照专利文献1和2)。这样优异的耐热性可认为是由可形成螯合物的热反应性甲阶酚醛型酚树脂的羟甲基、二亚甲基醚基和酚性羟基、与碱性金属氧化物的配位化合物所带来的。因此，现在追求耐热性的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物中使用具有较多的羟甲基、二亚甲基醚基和酚性羟基的热反应性甲阶酚醛型酚树脂。作为这样的热反应性甲阶酚醛型酚树脂，可以列举例如，昭和高分子株式会社制的シヨウノ一ルCKM-1634等。近年来，由于“新居病(sick house syndrome)”和”“化学物质过敏症”的出现，在2003年7月修订的建筑基准法中，严格限制了室内的甲醛浓度。因而，低甲醛化、非甲醛化等环境对应型的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物的开发已成为重要课题。然而，在上述现有的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物中，存在从热反应性甲阶酚醛型酚树脂缓慢释放甲醛的问题。为了解决该问题，现实状况是采用在氯丁二烯橡胶粘合剂组合物中添加甲醛捕捉剂的方法、和使用含有甲醛捕捉剂的甲阶酚醛型酚树脂(参照例如专利文献3)的方法，但这些方法，也不过是降低了甲醛释放量，尚未开发出粘合性和耐热性优异、且完全不含甲醛的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。专利文献1特公昭46-40877号公报专利文献2特公昭54-7820号公报专利文献3特开2001-164089号公报
技术实现思路
因此，本专利技术是为了解决上述那样的课题而完成的，其目的在于提供具有与历来一直使用的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物同等或比之更好的粘合性和耐热性，且不释放甲醛的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。于是，本专利技术人为了解决上述那样的现有问题，进行了深入的研究，结果意外地想到将不与碱性金属氧化物形成配位化合物的线型酚醛清漆型酚树脂(novolac type phenol resin)配合到氯丁二烯橡胶和有机溶剂中，对解决上述问题有效，从而完成了本专利技术。即，本专利技术是含有氯丁二烯橡胶、线型酚醛清漆型酚树脂和有机溶剂的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供粘合性和耐热性优异，且不释放甲醛的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物。具体实施例方式本专利技术的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物含有氯丁二烯橡胶、线型酚醛清漆型酚树脂和有机溶剂。这样的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，即使不使用碱性金属氧化物，耐热性也优异。另外，具有与以往的使用了热反应性甲阶酚醛型酚树脂的氯丁二烯橡胶粘合剂同等的优异的粘合性，而且由于线型酚醛清漆型酚树脂不含游离的甲醛，所以本专利技术的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物不释放甲醛。本专利技术的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物中的线型酚醛清漆型酚树脂的含量，相对于100质量份的氯丁二烯橡胶，优选为1～100质量份，更优选为10～90质量份。如果上述含量小于1质量份或大于100质量份，则难以得到所期望的粘合性能，因而不优选。作为本专利技术中的氯丁二烯橡胶，没有特殊限定，可以使用2-氯-1，3-丁二烯(氯丁二烯)的单独聚合的均聚物、其与其它单体共聚的共聚物。这里作为其它的单体，只要是可与2-氯-1，3-丁二烯共聚的单体就没有特殊限定，例如，相对于100质量份的2-氯-1，3-丁二烯使用1～10质量份的2，3-二氯-1，3-丁二烯等即可。另外，聚合方法使用自由基聚合和离子聚合等公知的聚合方法即可。进而，本专利技术中的氯丁二烯橡胶，其硬度开始上升所需时间优选为50小时以下，更优选为25小时以下。如果硬度开始上升所需时间超过50小时，则难以得到所期望的粘合性能，因而不优选。这里硬度开始上升所需时间，是指将压制氯丁二烯的片而制作的平板放入70℃的烘箱中，保温1小时进行除去结晶，然后使用JIS A硬度计在-10℃的低温恒温槽中测量平板硬度的经时变化时，硬度从测定开始的值到上升10％以上所用的时间。这样的氯丁二烯橡胶已经市售，可举出被称为A型的粘合剂用氯丁二烯橡胶，例如昭和电工株式会社制的シヨウプレンAD和AC(注册商标)，被称为W型的粘合剂用氯丁二烯橡胶，例如昭和电工株式会社制的シヨウプレンW和WHV(注册商标)等。其中，从耐热性的观点出发，优选シヨウプレンW和WHV(注册商标)。本专利技术中的线型酚醛清漆型酚树脂，可通过在酸性催化剂下使酚类和醛类反应来得到。作为酚类，只要是在一般的酚树脂的制造中使用的酚即可，可以单独使用或将2种以上混合地使用例如，苯酚、甲酚、二甲苯酚、丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、苯基苯酚、环己基苯酚、萘酚、萘二酚、双酚A、双酚F、双酚S等。其中，从与氯丁二烯橡胶的相溶性的观点出发，优选使用丁基苯酚等那样的烷基苯酚。作为醛类，只要是在一般的酚树脂的制造中使用的即可，可以单独使用或将2种以上混合地使用例如，甲醛、多聚甲醛、苯甲醛、糠醛等。另外，醛类的配合量相对于1摩尔酚类优选为0.1～2.0摩尔。酚类配合量小于0.1摩尔或超过2.0摩尔时，难以得到具有所期望的重均分子量的线型酚醛清漆型酚树脂，所以不优选。作为酸性催化剂，只要是在一般的酚树脂的制造中使用的即可，可以单独使用或将2种以上混合地使用例如，草酸、盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、乙酸锌等。另外，酸性催化剂的配合量相对于100质量份的酚类，优选为0.1～50质量份。酸性催化剂的配合量小于0.1质量份时，难以得到具有所期望的重均分子量的线型酚醛清漆型酚树脂，大于50质量份时，由于残留催化剂的影响，难以得到所期望的粘合性能，所以均不优选。酚类和醛类的反应，使用在一般的酚树脂的制造中使用的公知的方法即可，例如可以使用将酚类、醛类和酸性催化剂一起加入、进行反应的方法、加入酚类和酸性催化剂，在所规定的反应温度下添加醛类的方法等。此时的反应温度优选为50～150℃。反应温度小于50℃时，难以得到充分的反应速度，超过150℃时，难以得到充分的温度控制，所以均不优选。另外，反应时间没有特殊限制，可根据各成分的配合量和反应温度等适当调整。通过上述反应得到的线型酚醛清漆型酚树脂，可进一步进行改性，例如油改性和橡胶改性等。这样得到的线型酚醛清漆型酚树脂，使用优选具有300～10000、更优选具有300～8000的重均分子量的线型酚醛清漆型酚树脂作为氯丁二烯橡胶粘合剂组合物的原料。由于上述重均分子量小于300或超过10000时，得不到所期望的粘合性能，所以均不优选。作为本专利技术中的有机溶剂，只要是一般的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物中使用的即可，可以单独使用或将2种以上混合地使用例如，甲苯和二甲苯等芳香族溶剂、MEK、MIBK、己烷、环己烷、2-甲基-1-戊烯、乙酸乙酯、丙酮、和橡胶用挥发油等。本专利技术的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，可以进一步含有防老剂、金属氧化物和金属盐类。作为防老剂，可以列举BHT(2，6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等公知的酚类抗氧化剂。它们可以单独使用或混合2种以上使用。另外，本专利技术的氯丁二烯橡胶组合物中的防老剂的含量，相对于10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氯丁二烯橡胶粘合剂组合物，其含有氯丁二烯橡胶、线型酚醛清漆型酚树脂和有机溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈亮，泷本进一，
申请(专利权)人：昭和高分子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]