阻燃性粘结剂组合物、挠性镀铜叠层板和覆盖膜制造技术

本发明专利技术提供一种阻燃性粘结剂组合物，其特征在于，含有以下通式（１）所示的含氨基的磷酸酯化合物、和无卤系环氧树脂。该阻燃性粘结剂组合物能够制成耐热性、阻燃性和长期可靠性等优异的挠性镀铜叠层板、覆盖膜，且不含卤素。式中，Ｘ↑［１］、Ｘ↑［２］、Ｘ↑［３］、Ｘ↑［４］和Ｘ↑［５］可以相同也可以不同，是氢原子或碳原子数１～３的烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及阻燃性粘结剂组合物、挠性镀铜叠层板和覆盖膜。
技术介绍
一直以来，在赋予用于半导体密封材料、玻璃环氧系镀铜叠层板等电 子材料的粘结剂组合物阻燃性时，配合含有溴的环氧树脂、苯氧基树脂等 作为阻燃剂。但是，由于在燃烧该含有溴等卣素的化合物时，存在产生二嗜、 英系化合物等有害气体这样的问题，因此近年来，正在研究在粘结剂组合 物中使用的材料的无闺化。另一方面，作为比玻璃环氧系镀铜叠层板薄、且具有柔软性的材料， 挠性镀铜叠层板被广泛使用，在各种电子材料薄型化和高密度化的同时， 挠性镀铜叠层板的市场规模正在扩大。这种所谓挠性镀铜叠层板，是通过 使聚酰亚胺等电绝缘性膜与铜箔介由粘结剂组合物粘合，并使粘结剂组合 物热固化，从而得到的具有柔软性的镀铜叠层板。对于该挠性镀铜叠层板 中使用的粘结剂组合物，也与上述电子材料中使用的粘结剂组合物同样地 正在研究无卣化。另外，在加工挠性镀铜叠层板的铜箔而形成布线图案之后，作为保护 该布线图案的材料，使用覆盖膜。该覆盖膜是在聚酰亚胺膜等电绝缘性膜 上形成了下述粘结剂层的膜，所述粘结剂层是粘结剂组合物半固化所形成 的。对于该覆盖膜中使用的粘结剂组合物，也与上述电子材料中使用的粘 结剂组合物同样地正在研究无卣化。作为这些挠性镀铜叠层板及覆盖膜等电子材料中使用的、不含卣素的粘结剂组合物，有含有环氧树脂、芳香族磷酸酯、固化剂和高纯度丙烯腈-丁二烯橡胶的粘结剂组合物(例如，参考专利文献1);含有硅氧烷改性 聚酰胺酰亚胺树脂、聚环氧化物化合物、固化剂、弹性体、磷腈化合物、 磷酸酯化合物等有机磷化合物，以及无机填充剂的粘结剂组合物(例如，参 考专利文献2);含有环氧树脂、弹性体、磷酰胺型阻燃剂和无机填充剂的 粘结剂组合物(例如，参考专利文献3)。这些粘结剂组合物在燃烧时不产生 二 恶英系化合物等有害气体，同时能够制造耐热性、阻燃性等优异的挠性 镀铜叠层板、覆盖膜。专利文献1:特开2001-339131号公报专利文献2:特开2006-70176号公报专利文献3:特开2005-15595公净艮
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，专利文献1~3中的任一种粘结剂组合物，均使用非反应性的磷 化合物作为阻燃剂，故而在使用该粘结剂组合物制作的挠性镀铜叠层板中， 非反应性磷化合物立即移动到该粘结剂组合物固化所形成的层(粘结剂层) 的界面上，造成粘结剂层与电绝缘性膜以及铜箔的粘结性降低。另外，在 使用该粘结剂组合物制作的覆盖膜中也同样，非反应性磷化合物立即移动 到该粘结剂组合物半固化所形成的层(粘结剂层)的界面上，造成粘结剂层 与电绝缘性膜的粘结性降低。其结果是，在该挠性镀铜叠层板和覆盖膜中， 存在长期可靠性低这样的问题。本专利技术是为了解决上述课题而做出的，目的是提供能够制成耐热性、 阻燃性和长期可靠性等优异的挠性镀铜叠层板、覆盖膜，且不含卣素的阻燃性粘结剂组合物。另外本专利技术的目的是提供耐热性、阻燃性和长期可靠性等优异的挠性 镀铜叠层板、覆盖膜。 用于解决课题的方法
本专利技术提供一种阻燃性粘结剂组合物，其特征在于，含有以下通式(l)所示的含氨基的磷酸酯化合物、和无卣系环氧树脂。<formula>formula see original document page 7</formula>(1)上式中，X1、 X2、 X3、 乂4和XS可以相同也可以不同，是氢原子或碳原子 数1~3的烷基。另外，本专利技术提供一种挠性镀铜叠层板，是具有电绝缘性膜、在所述 电绝缘性膜上形成的阻燃性粘结剂层和在所述阻燃性粘结剂层上形成的铜 箔的挠性镀铜叠层板，其特征在于，所述阻燃性粘结剂层是上述阻燃性粘 结剂组合物固化所形成的层。进而，本专利技术提供一种覆盖膜，是具有电绝缘性膜、和在所述电绝缘 性膜上形成的阻燃性粘结剂层的覆盖膜，其特征在于，所述阻燃性粘结剂 层是上述阻燃性粘结剂组合物半固化所形成的层。 专利技术效果根据本专利技术，可以提供能够制成耐热性、阻燃性和长期可靠性等优异 的挠性镀铜叠层板、覆盖膜，且不含卣素的阻燃性粘结剂組合物另外，# 据本专利技术，可以提供耐热性、阻燃性和长期可靠性等优异的挠性镀铜叠层板、覆盖膜。具体实施方式 <阻燃性粘结剂组合物>本专利技术的阻燃性粘结剂组合物，含有规定通式所示的含氨基的磷酸酯 化合物、和无囟系环氧树脂。 1.含氨基的磷酸酯化合物本专利技术中的含氨基的磷酸酯化合物用以下通式(l)表示,(1)上式中，X1、 X2、 X3、 X"和xs可以相同也可以不同，是氢原子或碳原子 数1~3的烷基。对该通式(l)所示的含氨基的磷酸酯化合物的制造方法不特别限制，可 以按照如Journal of Polymer Science Part A, Polymer Chemistry Vol.35, 1\0.3 .565-574(1997)等所记载的现在公知的方法来制造。在该方法中，因 为在无机碱性化合物存在下，使规定通式所示的氨基苯酚化合物、与规定 通式所示的二氯磷酸化合物在非质子性有机溶剂中反应的方法，可以通过 1步反应容易地进行制备，所以在生产效率和成本方面是优选的。可以在本专利技术中使用的氨基苯酚化合物用以下通式(3)表示。作为这样的氨基苯酚化合物，可以列举例如，邻氨基苯酚、间氨基苯 酚和对氨基苯酚。另外，氨基苯酚化合物可以具有烷基和烷氧基等取代基。 可以在本专利技术中使用的二氯磷酸化合物用以下通式(4)表示。0IIci—p—a1o上述式中，X1、 X2、 X3、 X"和xs可以相同也可以不同，是氢原子或 碳原子数1~3的烷基。作为这样的二氯磷酸化合物，可以列举例如，苯基二氯磷酸、2-甲基 苯基二氯磷酸、4-甲基苯基二氯磷酸、2,6-二甲基苯基二氯磷酸、2，4，6-三 甲基苯基二氯磷酸、4-乙基苯基二氯磷酸和4-丙基苯基二氯磷酸等。氨基苯酚化合物与二氯磷酸化合物的比例，相对于1当量二氯磷酸化 合物的氯原子，优选氨基苯酚化合物为1.0 ~ 3.0当量，更优选为1.1 ~ 1.6 当量。如果氨基苯酚化合物不足1.0当量，则有时得不到含氨基的磷酸酯 化合物的所需收率，另外如果超过3.0当量，则有时未反应的氨基苯酚化 合物的量过多，不经济。作为可以在本专利技术中使用的无机碱性化合物，可以列举例如，氢氧化 钠和氢氧化钾等氢氧化物、碳酸盐等。这些化合物中，因为碳酸钠和碳酸 钾等碱金属碳酸盐能够提高反应选择性、减少副反应生成物的量，所以是 优选的。无机碱性化合物的用量相对于1当量二氯磷酸化合物的氯原子，优选为i.o 4.o当量，更优选为i.i~3.o当量。如果无才;u^性化合物的用量如不足1.0当量，则有时不能充分地捕获反应中产生的氯离子，反应体系变 为酸性且反应速度降低。另一方面，如果无机碱性化合物的用量超过4.0 当量，则有时过量的无机碱性化合物过多，不经济。作为可以在本专利技术中使用的非质子性有机溶剂，可以列举例如，苯、 甲苯和二曱苯等芳香族系；乙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃和二甘醇二甲醚等醚系；乙腈等腈系。这些溶剂中，因为乙腈对氨基苯酚化合物和二氯 磷酸化合物的溶解性优异，所以是优选的。非质子性有机溶剂的用量只要是能够溶解氨基苯酚化合物和二氯磷酸 化合物的量即可，不特别限制。在含氨基的磷酸酯化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃性粘结剂组合物，其特征在于，含有下述通式（１）所示的含氨基的磷酸酯化合物和无卤系环氧树脂，　＊＊＊　（１）　上式中，Ｘ↑［１］、Ｘ↑［２］、Ｘ↑［３］、Ｘ↑［４］和Ｘ↑［５］可以相同也可以不同，是氢原子或碳原子数１～３的烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：镰田博稔，小船浩孝，李晖，高桥健太郎，
申请(专利权)人：昭和高分子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]