本发明专利技术提供一种提高了耐热性的硫改质氯丁二烯橡胶、使用该硫改质氯丁二烯橡胶的成型体以及硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法。硫改质氯丁二烯橡胶是以硫改质氯丁二烯聚合物作为主成分，所述硫改质氯丁二烯聚合物是在硫的存在下对单独的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它单体进行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，与所述硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2～0.6质量%，所述结合硫的量（质量%）、与在橡胶整体中所含的硫的总量（质量%）之比（结合硫量／硫总量）为0.28～0.5。本发明专利技术的硫改质氯丁二烯橡胶可以适合用于一般产业用的传动带或输送带、防震橡胶、汽车用空气弹簧、软管以及海绵等的成型体中。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种提高了耐热性的硫改质氯丁二烯橡胶、使用该硫改质氯丁二烯橡胶的成型体以及硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法。硫改质氯丁二烯橡胶是以硫改质氯丁二烯聚合物作为主成分，所述硫改质氯丁二烯聚合物是在硫的存在下对单独的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它单体进行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，与所述硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2～0.6质量%，所述结合硫的量（质量%）、与在橡胶整体中所含的硫的总量（质量%）之比（结合硫量／硫总量）为0.28～0.5。本专利技术的硫改质氯丁二烯橡胶可以适合用于一般产业用的传动带或输送带、防震橡胶、汽车用空气弹簧、软管以及海绵等的成型体中。【专利说明】
本专利技术涉及一种。更详细涉及一种适合作为橡胶产品的材料的，所述橡胶产品被用于一般产业用的传动带或输送带、汽车用空气弹簧、防震橡胶等的动态环境用途中。
技术介绍
利用硫改质氯丁二烯橡胶的优良的动态特性，将该硫改质氯丁二烯橡胶作为一般产业用的传动带或输送带、汽车用空气弹簧、防震橡胶等的材料进行使用。这些产品随着使用环境温度的上升而发生劣化，并存在产品寿命缩短的问题。因此，期望开发出一种使耐热性提高的硫改质氯丁二烯橡胶。 作为使硫改质氯丁二烯橡胶的耐热性提高的方法，已知有如下的方法:在对硫改质氯丁二烯橡胶进行增塑化(胶溶)时，存在特殊的二硫化四烷基秋兰姆的方法(参照专利文献I);含有包括非取代或取代2-噻唑烷硫酮、与咪唑基的化合物的方法(参照专利文献2)等。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-275124号公报专利文献2:日本特开2002-060550号公报
技术实现思路
然而，仅根据专利文献I或2所记载的技术，对提高耐热性是很不充分的，可以说尤其是在苛刻的使用条件下耐热性还很不充分。因此，为了应对越发严格的使用环境，而期望开发出一种能飞跃地改善耐热性的硫改质氯丁二烯橡胶。因此，本专利技术的主要目的在于，提供一种提高了耐热性的硫改质氯丁二烯橡胶、使用该硫改质氯丁二烯橡胶的成型体和硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法。即、本专利技术的硫改质氯丁二烯橡胶是以硫改质氯丁二烯聚合物作为主成分的硫改质氯丁二烯橡胶，所述硫改质氯丁二烯聚合物是在硫的存在下对单独的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它单体进行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，与所述硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2~0.6质量％，将所述结合硫的量(质量％)、与在橡胶整体中所含的硫的总量(质量％)之比(结合硫量/硫总量)设为0.28~0.5。在硫改质氯丁二烯橡胶中,所述硫改质氯丁二烯聚合物的聚合率是60~95%。另外，硫改质氯丁二烯橡胶可以是对原料单体进行乳液聚合而成的，所述原料单体含有10质量％以下的能够与氯丁二烯共聚的单体。另外，使用上述硫改质氯丁二烯橡胶，可得到本专利技术的成型体。作为成型体，可列举出一般产业用的传动带或输送带、防震橡胶、汽车用空气弹簧、软管以及海绵等。另外，本专利技术的硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法具有如下工序:在硫的存在下，对单独的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它单体进行乳液聚合，从而得到在分子中具有硫的硫改质氯丁二烯聚合物的聚合工序；以及利用冻结一凝固法，从所述聚合工序所得的聚合液中离析出硫改质氯丁二烯橡胶的工序，所述制备方法可获得如下的硫改质氯丁二烯橡胶:与所述硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2~0.6质量％，且所述结合硫的量(质量％)、与在橡胶整体中所含的硫的总量(质量％)之比(结合硫量/硫总量)为 0.28 ~0.5。另外，所述硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法可以在离析出所述硫改质氯丁二烯橡胶的工序之前，并且在利用所述冻结一凝固法而离析出所述硫改质氯丁二烯橡胶之前，进行pH调节工序，所述pH调节工序是将含有所述硫改质氯丁二烯聚合物的聚合液的pH调节至 5.5 ~7.5。 另外，所述聚合工序可以进行聚合直至所述硫改质氯丁二烯聚合物的聚合率达到60 ~95%。另外，在所述聚合工序中，可以对含有10质量％以下所述其它单体的原料单体进行乳液聚合。专利技术的效果根据本专利技术，可提供一种提高了耐热性的硫改质氯丁二烯橡胶、使用该硫改质氯丁二烯橡胶的成型体和该硫改质氯丁二烯橡胶的制备方法。【具体实施方式】以下对用于实施本专利技术的方式进行详细说明。此外，本专利技术并不受以下所说明的实施方式限定。(第一实施方式)<硫改质氯丁二烯橡胶>首先，对本专利技术的第一实施方式的硫改质氯丁二烯橡胶进行说明。本实施方式的硫改质氯丁二烯橡胶是以硫改质氯丁二烯聚合物作为主成分，所述硫改质氯丁二烯聚合物是在硫(S8)的存在下，使单独的2-氯-1，3-丁二烯(以下称为氯丁二烯)、或者氯丁二烯和能够与该氯丁二烯共聚的一种以上单体进行乳液聚合而得到。本实施方式的硫改质氯丁二烯聚合物为，与硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2~0.6质量％，将结合硫的量(质量％)、与在橡胶整体中所含的硫的总量(质量％)之比(结合硫量/硫总量)设为0.28~0.5。作为能够与氯丁二烯共聚的单体，例如有2，3- 二氯-1，3- 丁二烯、1-氯-1，3_ 丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、丁二烯、甲基丙烯酸以及它们的酯类等。在使用能够与这些氯丁二烯共聚的单体的情况下，将该单体的含有量调节至不会损坏所得的硫改质氯丁二烯橡胶的特性的范围，优选将该单体的含有量调节至原料单体的10质量％以下的范围。通过将能够与氯丁二烯共聚的单体的含有量设为10质量％以下，能够提高所得的硫改质氯丁二烯橡胶的耐热性以及加工特性。在这些能够共聚的单体中，例如，如果使用2，3-二氯-1，3-丁二烯，则能够使所得的硫改质氯丁二烯橡胶的结晶速度变慢。结晶速度变慢的硫改质氯丁二烯橡胶即使在低温环境下，也能够维持橡胶弹性。将本实施方式的硫改质氯丁二烯橡胶中所含的硫改质氯丁二烯聚合物的结合硫的量设为，占橡胶总量的0.2~0.6质量％。在这里，结合硫是指，在硫改质氯丁二烯聚合物的主链和其末端部位上进行化学结合的硫原子。硫改质氯丁二烯聚合物的结合硫的量能够通过如下方式进行测定:即利用苯:甲醇=3:5的混合溶液对硫改质氯丁二烯橡胶进行精制，在去除了没有与硫改质氯丁二烯聚合物的主链和其末端部位进行结合的硫(S8);以及在去除了聚合催化剂、防老化剂、聚合抑制剂、增塑剂等含硫化合物之后，再次进行冻结干燥而得到试样，并通过JIS K6233-1所记载的氧瓶燃烧法对该试样进行测定。本实施方式的硫改质氯丁二烯橡胶中所含的硫改质氯丁二烯聚合物如果其结合硫的量小于0.2质量％，则所得的硫改质氯丁二烯橡胶的焦烧时间变得极其短而在成型加工的过程中发生硬化。另一方面，如果结合硫的量超过0.6质量％，则所得的硫改质氯丁二烯橡胶对金属的粘附性变得过强而无法进行加工。如果将结合硫的量设为0.25~0.5质量％的范围，则由于使所得的硫改质氯丁二烯橡胶的耐热性提高的效果变大，因此更优选上述范围。关于调节该结合硫的量，可以对聚合时添加的硫(S8)和在分子内含有硫原子的聚合催化剂、防老化剂、聚合抑制剂、增塑剂等含硫化合物的添加量进行调节；或者在利用常规方法的冻结一凝固法而离析出硫改质氯丁二烯橡胶之前对聚合液的p本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种硫改质氯丁二烯橡胶，其是以硫改质氯丁二烯聚合物作为主成分，所述硫改质氯丁二烯聚合物是在硫的存在下对单独的氯丁二烯或者氯丁二烯和其它单体进行乳液聚合而得到、且在分子中具有硫，其中，与所述硫改质氯丁二烯聚合物进行结合的结合硫的量占橡胶总量的0.2～0.6质量%，所述结合硫的量（质量%）、与在橡胶整体中所含的硫的总量（质量%）之比即结合硫量／硫总量为0.28～0.5。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：砂田贵史，小林直纪，阿部靖，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：
国别省市：
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