利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法技术

本发明专利技术属于化工技术领域，具体涉及利用分散蓝2BLN副产品制备2‑氨基‑4‑硝基苯酚的方法，所述方法包括以下步骤：A)调整分散蓝2BLN制备过程中水解反应步骤的母液的pH为2.2～3.0，过滤得到2,4‑二硝苯酚的粗产品；B)将步骤A)所得到的粗产品加水打浆，在氯化铵的缓冲体系中用硫氢化钠还原；C)用液相色谱控制步骤B)的反应终点，终点到达后加入氯化钠盐析，降温过滤，得到2‑氨基‑4‑硝基苯酚的粗产品；D)将步骤C)所得到的粗产品溶于水中，升温并趁热过滤；E)将步骤E)所得到的粗产品进行酸化，降温吸滤、洗涤；F)滤饼烘干。

By using the method of disperse blue 2BLN by-product of preparation of 2 amino 4 nitro phenol

The invention belongs to the technical field of chemical industry, in particular to the use of disperse blue 2BLN by-product of the preparation of 2 amino method 4 nitro phenol, wherein the method comprises the following steps: A) hydrolysis step adjustment of disperse blue 2BLN in the preparation process of the mother liquor of pH is 2.2 ~ 3, filtering to obtain crude product for 2,4 phenol; B) the step A) crude product obtained water beating, reduction with sodium hydrosulfide in ammonium chloride buffer system; C) control procedures B by liquid chromatography) the reaction end point, end point to after adding sodium chloride salting out, cooling and filtering, 2 amino 4 nitro phenol the crude product; D) the step C) crude product obtained was dissolved in water, heating and hot filtering; E) the step E) acid crude product obtained by cooling suction filtration and washing; F) drying the filter cake.

【技术实现步骤摘要】
利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法
本专利技术属于化工
，具体涉及利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法。
技术介绍
在制备分散蓝2BLN的过程中，其中的水解反应过程产生的母液中含有大量的副产物2,4-二硝基苯酚，该副产物生成的主要化学反应方程式如下：该物质直接作为副产品纯度不高、颜色状态不好，无法使用，如果将该副产品作为废水处理掉，浪费了大量的2,4-二硝基苯酚；另外，由于该母液具有高色度、高化学需氧量等特点，处理程序复杂，回收利用的成本高，并且现有方法回收获得的2,4-二硝基苯酚纯度较低，难以满足实际应用的需求，回收利用价值较低。我国是分散蓝2BLN的生产大国，生产量巨大，生产工艺均为苯氧基化路线，而采用该路线生产时将会产生含有2000吨以上2,4-二硝基苯酚钠的废水，如果不加以回收利用，不仅会严重的污染环境，还造成了资源的浪费，因此，亟待一种可以降低回收用成本、提高利用效率的回收用途径。2，4-二硝基苯酚能够在还原剂的作用下，可以通过较简单的方式还原转化为重要的染料中间体2-氨基-4-硝基苯酚，该还原反应的化学反应方程式如下：因此，可以将其作为利用富含2,4-二硝基苯酚钠的废水的有利途径。2-氨基-4-硝基苯酚，又名对硝基邻氨基苯酚，具有如式(I)的结构，棕黄色或橙色片状结晶，能溶于乙酸、乙醇和乙酸，微溶于水。2-氨基-4-硝基苯酚是一种重要的化工中间体，多用于有机合成、染料中间体。随着染料品种及数量的日益增多，2-氨基-4-硝基苯酚的市场需求量日益增大，而国内2-氨基-4-硝基苯酚的生产水平不高、不足以满足市场需求，因此该产品具有较好的市场前景。目前很少有报道从分散蓝水解母液中回收2,4-二硝基苯酚并对其进行还原以制备2-氨基-4-硝基苯酚，并且获得的2-氨基-4-硝基苯酚纯度一般较低。《沈阳工业大学学报》1999年2月第21卷第1期报道了“以染料废液为原料合成2-氨基-4-硝基苯酚”的方法，有效地提高了2-氨基-4-硝基苯酚的纯度，但是该方法在回收2,4-二硝基苯酚的步骤中pH调节不佳，回收的2,4-二硝基苯酚含量和纯度较低，对后续反应产生抑制作用，致使2-氨基-4-硝基苯酚总收率不佳，降低了回收利用的效率、价值。有鉴于此特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，该方法采用了较好的pH调节控制，在不需要对产物进行多次反复重结晶的情况下，利用废液中的2,4-二硝基苯酚制备获得的2-氨基-4-硝基苯酚纯度最高达99.4％(以液相色谱测定)，可以达到医药行业使用标准，总收率最高达88.6％，制备方法可行性好、市场价值显著。为解决上述技术问题，本专利技术采用技术方案的基本构思是：利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，包括以下步骤：A)调整分散蓝2BLN制备过程中水解反应步骤的母液的pH为2.2～3.0，过滤得到2,4-二硝苯酚的粗产品；B)将步骤A)所得到的粗产品加水打浆，在氯化铵的缓冲体系中用硫氢化钠还原；C)用液相色谱控制步骤B)的反应终点，终点到达后加入氯化钠盐析，降温过滤，得到2-氨基-4-硝基苯酚的粗产品；D)将步骤C)所得到的粗产品溶于水中，升温并趁热过滤；E)将步骤D)所得到的粗产品滤液进行酸化，降温吸滤、洗涤，收集滤饼；F)将步骤E)所得的滤饼烘干，即得2-氨基-4-硝基苯酚固体粉末。优选地，所述步骤A)中pH为2.5～3.0。更优选地，所述步骤A)中pH为2.8。步骤A)中调节pH的酸化试剂优选为硫酸或盐酸，更优选为盐酸。优选地，所述步骤B)氯化铵的用量为步骤A)所得到的粗产品重量的0.3～0.7倍。更优选地，所述步骤B)氯化铵的用量为步骤A)所得到的粗产品重量的0.4～0.55倍。优选地，所述步骤B)的反应温度为60～80℃，更优选为65～68℃。优选地，所述步骤B)中硫氢化钠为质量浓度30％以上的溶液，更优选为36％。优选地，所述步骤B)中反应的时间为1.5～3h，更优选为1.5～2h。更优选地，所述步骤B)按照以下所述的方法进行：称取步骤A)所得到的粗产品，加水打浆，称取氯化铵加入浆液中，升温至60～80℃，在1～2.5h向浆液中滴加质量浓度为30％以上的硫氢化钠溶液，在该过程中严格控制浆液的温度为60～80℃，滴加完毕后，在60～80℃下继续反应0.5～1h，同时用液相色谱对反应进行检测。优选地，所述步骤C)中降温至25～10℃。优选地，所述步骤D)升温至70～80℃，更优选为76℃。优选地，所述步骤E)酸化至pH为5.5～6.0，更优选为5.8。优选地，所述步骤E)中酸化使用质量浓度为24.5％的硫酸。下面对本专利技术技术方案的内容进行详细的分析和说明，以便于更好地理解本专利技术技术方案及其带来的有益效果：所述分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，在步骤A)中将分散蓝2BLN制备过程中水解反应步骤的母液的pH为2.2～3.0，使母液中的主要副产品成分2,4-二硝基苯酚可以尽可能地析出，并且不会使用于制备分散蓝2BLN的主产品从母液中析出，另外还降低了除2,4-二硝苯酚外的其他副产品组分的析出几率，比如残留在母液中的1,6-二硝基蒽醌、1,7-二硝基蒽醌、1,5-二苯氧基蒽醌等化合物，确保回收所得的2,4-二硝苯酚具有尽可能高的纯度，避免存在的杂质影响后续步骤的反应效率，降低或避免副反应的发生几率，提高最终产物2-氨基-4-硝基苯酚的纯度和总收率。本专利技术人通过大量的实验研究发现，当pH为2.5～3.0时获得的2,4-二硝苯酚纯度更好、回收率较高，尤其，当pH为2.8时2,4-二硝苯酚纯度最好、回收率最高，最有利于提高整个制备方法的反应效率和所得产品的品质。如果母液的pH太高会导致目标产品2,4-二硝基苯酚的总回收率偏低，pH太低则会导致目标产品2,4-二硝基苯酚的纯度显著下降(即利用液相色谱进行测定时，目标产物在液相色谱中显示的含量显著降低，并且出现较多其他杂质的色谱峰)，比如调节pH为1～2时，实验结果发现所得的2,4-二硝苯酚中含有较多的二硝基蒽醌类化合物和苯氧基蒽醌化合物等其他物质，严重地降低了2,4-二硝苯酚的纯度、生成量和回收率，使产品的品质变差，降低产品的使用价值，在后续过程中会存在多种副反应，并且这些杂质还可能存在抑制主反应的问题，不利于2-氨基-4-硝基苯酚的制备总收率和产品纯度。特别值得注意的是，如果母液pH不在所述的范围内，比如调节pH为1～2，还会使较多的主产品(参见
技术介绍
部分的化学反应方程式)从母液中析出，使分散蓝2BLN制备反应的总收率下降，即回收了副产品2,4-二硝基苯酚却损失了主产品，违背了专利技术人的根本意愿，极大地削弱了技术方案的实际应用意义。步骤A)中调节pH的酸化试剂优选为硫酸或盐酸，更优选为盐酸。用硫酸或盐酸调节pH相对比较便利，并且对应的后处理会相对更简单，也可以避免引入其他杂质；其中，盐酸调节相对更加方便，并且氯离子的引入不会导致副反应增加。本专利技术所述步骤B)中氯化铵的用量为步骤A)所得到2,4-二硝苯酚的粗产品重量的0.3～0.7倍，该用量在保证使步骤A)所得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用分散蓝2BLN副产品制备2‑氨基‑4‑硝基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤：A)调整分散蓝2BLN制备过程中水解反应步骤的母液的pH为2.2～3.0，过滤得到2,4‑二硝基苯酚的粗产品；B)将步骤A)所得到的粗产品加水打浆，在氯化铵的缓冲体系中用硫氢化钠还原；C)用液相色谱控制步骤B)的反应终点，终点到达后加入氯化钠盐析，降温过滤，得到2‑氨基‑4‑硝基苯酚的粗产品；D)将步骤C)所得到的粗产品溶于水中，升温并趁热过滤；E)将步骤D)所得到的粗产品滤液进行酸化，降温吸滤、洗涤，收集滤饼；F)将步骤E)所得的滤饼烘干，即得2‑氨基‑4‑硝基苯酚固体粉末。

【技术特征摘要】
1.利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤：A)调整分散蓝2BLN制备过程中水解反应步骤的母液的pH为2.2～3.0，过滤得到2,4-二硝基苯酚的粗产品；B)将步骤A)所得到的粗产品加水打浆，在氯化铵的缓冲体系中用硫氢化钠还原；C)用液相色谱控制步骤B)的反应终点，终点到达后加入氯化钠盐析，降温过滤，得到2-氨基-4-硝基苯酚的粗产品；D)将步骤C)所得到的粗产品溶于水中，升温并趁热过滤；E)将步骤D)所得到的粗产品滤液进行酸化，降温吸滤、洗涤，收集滤饼；F)将步骤E)所得的滤饼烘干，即得2-氨基-4-硝基苯酚固体粉末。2.根据权利要求1所述的利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，其特征在于，所述步骤A)中pH为2.5～3.0。3.根据权利要求2所述的利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，其特征在于，所述步骤A)中pH为2.8。4.根据权利要求1所述的利用分散蓝2BLN副产品制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法，其特征在于，所述步骤B)氯化铵的用量为步骤A)所得到的粗产品重...

【专利技术属性】
技术研发人员：张英民，李广顺，马在河，王蒙，刘方先，韩建朝，张美艳，全健，
申请(专利权)人：青岛海湾集团有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37