制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺制造技术

本发明专利技术属于染料化工技术领域，具体涉及制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，包括下列步骤：(1)将蒽醌经过第一次硝化反应和精制步骤后得到的中间产物进行干燥；(2)称取苯酚，熔融，得到熔化好的苯酚，将氢氧化钾固体加入到熔化好的苯酚中，升温、搅拌，得到混合物A；(3)取步骤(2)所得的混合物A的1/2～2/3放入反应装置中，将步骤(1)干燥的中间产物加入其中，进行反应；(4)将步骤(2)所得的混合物A的剩余部分的温度调节为55～80℃，加入步骤(3)的反应装置中继续反应，保持温度不低于60℃，然后加入水稀释，搅拌；(5)反应完毕，进行吸滤，得到滤饼，将滤饼洗涤至呈中性、烘干，即可。

Preparation of disperse blue 2BLN by the reaction of benzene with oxygen

The invention belongs to the technical field of chemical dyes, in particular for phenoxy reaction preparation of disperse blue 2BLN, which comprises the following steps: (1) the intermediate product obtained after the first nitration and purification steps after anthraquinone drying; (2) the phenol, melting, melting to phenol good. The solid potassium hydroxide added to the melted phenol, heating and stirring to obtain mixture A; (3) take steps (2) A mixture obtained 1/2 ~ 2/3 into the reactor in the step (1) intermediate drying added, reaction; (4) the step (2) the A mixture of the remaining part of the temperature is adjusted to 55 to 80 DEG C, adding a step (3) reaction device to keep the reaction temperature not lower than 60 DEG C, then adding water dilution, mixing; (5) the reaction is completed, suction filter, get the cake, the filter cake washing It can be neutral and dry.

【技术实现步骤摘要】
制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺
本专利技术属于染料化工
，具体涉及制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺。
技术介绍
分散蓝2BLN是分散染料中产量最大的两个蓝色染料品种之一，并且由于蒽醌型的分子结构及优良的染色和应用性能，在染料行业中占据一定的重要地位。近年来由于世界市场上蒽醌供应不足以及对分散蓝2BLN需求量的增长，分散蓝2BLN的市场上各大商家价值受到商家的普遍关注。为了获得更多的经济效益，如何用比较简约的生产方式制备质量更好、产量更高的分散蓝2BLN成为关注的焦点。目前，分散蓝2BLN的制备方法一般主要包括第一次硝化、苯氧基化、第二次硝化、水解还原和溴化反应等工艺步骤。其中，蒽醌经过第一次硝化反应之后获得的目标中间产物为1，5-二硝基蒽醌或者1,8-二硝基蒽醌，该中间产物用于继续进行苯氧基化反应，制备下一步的中间产物。苯氧基化反应工艺步骤在整个分散蓝2BLN的制备过程中具有重要的影响，如果该反应的效果不好，比如产率低或者对应制备的中间产物的纯度低，会直接影响整个分散蓝2BLN制备工艺的产率和最终产品的纯度，因此，如何控制该苯氧基化反应工艺，对于获得高收率、高品质的分散蓝2BLN产品而言，具有重要的意义。目前，分散蓝2BLN制备广泛采用的苯氧基化反应工艺的化学反应原理如下：虽然制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺的基本原理大都是依据以上所述的化学反应进行的，但是由于有机化学反应过程的机理比较复杂，在实际制备过程中，反应中各个参数的变化，对苯氧基化反应工艺的最终结果会产生较大的影响，因此，如何获得一种简约可靠的、可以确保产物收率和品质的苯氧基化反应工艺，仍然是业内研究人员奋斗的方向和目标。现有技术中苯氧基化反应工艺制备所述的产物收率不高，产物的纯度还有待提高。并且苯酚的用量较大，而苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，可抑制中枢神经或损害肝、肾功能，吸入高浓度的苯酚蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。眼睛接触可致灼伤，并且可以经皮肤吸，经过一定潜伏期后会引起急性肾功能衰竭，苯酚对于人体的危害不容忽视，另外，苯酚还对环境有严重危害，对水体和大气可造成污染。在染料制备过程中大量使用苯酚不仅存在严重危害工作人员健康的问题，而且还会对水体和大气造成污染、破坏地球环境。所以研究如何提供一种苯酚用量较低的分散蓝2BLN制备工艺对于人类和社会具有非常重要的意义。《上海大学学报(自然科学版)》1998年2月第4卷第1期报道了“分散蓝E-2BLN合成工艺研究”，其中涉及苯氧基化反应的工艺革新研究，该研究免去了繁杂的1，5-二硝基蒽醌(或者1,8-二硝基蒽醌)的干燥程序，利用共沸原理除去1，5-二硝基蒽醌(或者1,8-二硝基蒽醌)的多余水分，在一定程度上达到了提高改善分散蓝E-2BLN合成工艺、提高产率的效果。但是，该工艺反应时间较长，并且为了调控达到较好的共沸效果，需要同时严格控制物料配比和压强等参数在一定的范围，工艺成本较高，而且实际操作也比较困难，难以简约可靠地实现对整个反应的收率和产物品质的改善。CN103436046A公开了一种环保新型分散蓝的制备方法，其中涉及制备苯氧基物的反应工艺，在该专利申请中将苯酚和氢氧化钾按分量称取并全部加入到反应体系中，该方法比较制备的分散蓝2BLN色泽度不好，并且耐洗色牢度和耐摩擦牢度等染色性能也有待进一步提高。为了解决以上所述的缺陷和不足，提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，所述的反应工艺简约且可靠有效，反应中消耗的苯酚含量较少，对环境产生的不良影响小，尤其制备所得产物的收率高，纯度好，从而提高了最终产物分散蓝2BLN的最终收率、纯度和耐洗色牢度和耐摩擦牢度。为解决上述技术问题中的至少一种或多种，本专利技术采用技术方案的基本构思是：制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，包括下列步骤：(1)将蒽醌经过第一次硝化反应和精制步骤后得到的中间产物进行干燥；(2)称取苯酚，熔融，得到熔化好的苯酚，将氢氧化钾固体加入到熔化好的苯酚中，升温、搅拌，得到混合物A；(3)取步骤(2)所得的混合物A的1/2～2/3放入反应装置中，将步骤(1)干燥的中间产物加入其中，进行反应；(4)将步骤(2)所得的混合物A的剩余部分的温度调节为55～80℃，加入步骤(3)的反应装置中继续反应，保持温度不低于60℃，然后加入水稀释，搅拌；(5)反应完毕，进行吸滤，得到滤饼，将滤饼洗涤至呈中性、烘干，即可。优选地，所述步骤(4)的保持温度不低于60℃，是指保持温度在60℃～102℃。现有技术中，在制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应中，通常将苯酚和氢氧化钾的混合物一次性加入反应装置中，反应不充分，并且产生的副产物较多，HPLC谱图显示检测到多个副产物峰，并且峰面积较大，并且出峰时间与目标产物的出峰时间相差不大，表明这些副产物较难与目标产物分离开，采用后续的纯化处理也难以提高目标产物的纯度，并且耗时耗力，其目标产物的收率仅为75.5％，纯度仅为71.9％。本专利技术中将苯酚和氢氧化钾的混合物采用分次加入反应装置的方式，使得反应更加充分，HPLC谱图显示检测到的副产物峰面积非常小，并且出峰时间与目标产物的出峰时间相差较远，易于同目标产物分离以得到接近100％纯度的目标产物，得到的目标产物收率高、纯度高。本专利技术所述的氢氧化钾固体的纯度不小于82％。优选地，本专利技术所述的氢氧化钾固体的纯度不小于93％。优选地，所述步骤(2)的氢氧化钾固体的纯度大于等于95％。以上所述的制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺采用纯度为93％以上的氢氧化钾，由于氢氧化钾具有很强的碱性，能够使苯酚完全转化成苯氧根负离子，为苯氧基化反应提供了充足的反应底物，有利于苯氧基化反应效率的提高；所述纯度的氢氧化钾固体中可能存在的杂质含量极低，不会因为杂质的干扰而降低主反应的产率；制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应的反应机理实际是亲核取代反应，反应体系中存在的其他亲核试剂(比如水)会严重影响主反应的产率，而采用所述纯度的氢氧化钾固体时，还可以起到干燥吸收水分的作用，避免原本已经干燥的步骤(1)的中间产物残留的少许水分对主反应造成影响。其中，当氢氧化钾固体的纯度大于等于95％时可以获得相对更好的以上所述效果。优选地，所述步骤(1)中的中间产物干燥至水分含量小于等于5％。由于本申请所述的分散蓝2BLN制备的苯氧基化反应实际是在苯环上发生的一种亲核取代反应，该类反应的产率容易受到水分的干扰，所以为了降低副反应的发生几率，提高主反应的收率，要对中间产物的水分含量进行严格的控制。当水分含量小于等于5％后，其中存在的极少水分对于产率的影响较小。优选地，所述步骤(1)中的中间产物采用的干燥方式为闪蒸干燥或者耙式干燥。闪蒸干燥或者耙式干燥的干燥时间较短、效果好，产品损失较小，并且可以使产品的性质保持稳定，避免中间产物干燥时间过长而发生分解或其他的化学变化。优选地，所述苯酚与步骤(1)所述的中间产物的摩尔比为2.1～2.5：1，所述氢氧化钾与步骤(1)所述的中间产物的摩尔比为1.12～1.3：1。更优选地，所述苯酚与步骤(1)所述的中间产物的摩尔比为2.3：1，所述氢氧化钾与步骤(1)所本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，其特征在于，包括下列步骤：(1)将蒽醌经过第一次硝化反应和精制步骤后得到的中间产物进行干燥；(2)称取苯酚，熔融，得到熔化好的苯酚，将氢氧化钾固体加入到熔化好的苯酚中，升温、搅拌，得到混合物A；(3)取步骤(2)所得的混合物A的1/2～2/3放入反应装置中，将步骤(1)干燥的中间产物加入其中，进行反应；(4)将步骤(2)所得的混合物A的剩余部分的温度调节为55～80℃，加入步骤(3)的反应装置中继续反应，保持温度不低于60℃，然后加入水稀释，搅拌；(5)反应完毕，进行吸滤，得到滤饼，将滤饼洗涤至呈中性、烘干，即可。

【技术特征摘要】
1.制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，其特征在于，包括下列步骤：(1)将蒽醌经过第一次硝化反应和精制步骤后得到的中间产物进行干燥；(2)称取苯酚，熔融，得到熔化好的苯酚，将氢氧化钾固体加入到熔化好的苯酚中，升温、搅拌，得到混合物A；(3)取步骤(2)所得的混合物A的1/2～2/3放入反应装置中，将步骤(1)干燥的中间产物加入其中，进行反应；(4)将步骤(2)所得的混合物A的剩余部分的温度调节为55～80℃，加入步骤(3)的反应装置中继续反应，保持温度不低于60℃，然后加入水稀释，搅拌；(5)反应完毕，进行吸滤，得到滤饼，将滤饼洗涤至呈中性、烘干，即可。2.根据权利要求1所述的制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，其特征在于，所述步骤(1)中的中间产物干燥至水分含量小于等于5％。3.根据权利要求1或2所述的制备分散蓝2BLN的苯氧基化反应工艺，其特征在于，所述苯酚与步骤(1)所述中间产物的摩尔比为2.1～2.5：1，所述氢氧化钾与步骤(1)所述的中间产物的摩尔比为1.12～1.3：1。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：李明，王永康，刘方先，韩建朝，王蒙，马在河，史红叶，张美艳，
申请(专利权)人：青岛海湾集团有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37