包含可结晶聚酯聚合物组合物和芳香族聚碳酸酯的混合聚合物组合物以及可发泡组合物和由其制造的闭孔聚合物**制造技术

一种混合聚合物组合物，其包含：ａ）至少９０ｗｔ％可结晶的聚酯聚合物组合物，其由聚酯聚合物组成，而所述聚酯聚合物包含交联的聚酯聚合物；和至多１０ｗｔ％一种或多种芳香族聚碳酸酯聚合物，所有量均以在混合聚合物组合物中所有聚合物的重量为基准计。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种混合聚合物组合物，其包含至少90wt％可结晶聚酯聚合物组合物和芳香族聚碳酸酯；以及涉及可发泡组合物和由其制造的闭孔聚合物泡沫塑料。具体地说，提供了一种与芳香族聚碳酸酯共混的可结晶交联聚酯聚合物，从而提高了聚酯的熔体强度，以及提供了一类由其制造的、同时具有改善了的冲击强度和较低密度的闭孔聚合物泡沫塑料。
技术介绍
聚酯的泡沫片材经常采用的制法包括将聚酯组合物从环形模头挤出，经“冷却筒”，此后，稍微冷却的聚酯经切割形成片材，并卷绕在辊上。将熔融聚酯挤出到运动着的皮带运输机上所遇到的常见问题是随着其被拉出并经过冷却筒时撕裂聚酯挤出物会发生。这种损坏常常由于聚酯聚合物缺乏足够的熔体强度。具有高熔体强度的聚酯聚合物，在经受拉伸力时具有承受得住撕裂或剥离的趋势。所以，希望增加可挤出聚酯聚合物的熔体强度，以便使泡沫片材连续卷绕到辊上，并且减少将撕裂了的挤出物重新调整到或经冷却筒所需要的停工时间。美国专利No.4,544,677涉及采用下述混合物制造的可发泡热塑性组合物，所述混合物包含聚碳酸酯树脂，任选聚酯树脂、发泡剂和具有一定长径的成核剂。所公开的任选聚酯树脂是线性的，且可以加入相对于组合物总重量而言，0.5wt％～50wt％数量范围的其他酸或二醇类。然而，我们发现，线性聚酯不太适合挤出泡沫片材，因为树脂组合物的熔体强度不够。没有足够的熔体强度和模头膨胀，随着熔融树脂拉进或拉到冷却筒，就会剥离和撕裂，并有损于生产具有低密度的产物。某些发泡方法，如在美国专利No.4,544,677所述注塑工艺，不需要使用大熔体强度的树脂，因为树脂不置于张力下，或者在树脂起泡期间不卷绕。所以剩下的要求是开发高熔体强度树脂。美国专利No.5,360,829公开由无定形聚酯、以100重量份聚酯为基础计20～100重量份数聚碳酸酯树脂、以及成核剂制造的泡沫聚酯片材，这是为了赋予泡沫片材均匀的微孔形态和高发泡率，同时保持其机械性能和尺寸稳定剂。专利所有人提及，当结晶聚酯与聚烯烃共混时，所得泡沫片材的微孔形态不均匀，且发泡率也太低。所以，专利所有人推荐，采用无定形聚酯与聚碳酸酯的组合，以克服这个缺陷。然而，无定形聚酯，即使在泡沫组合物中，也会遇到问题，因为其不能应用于高温用途。因此，希望发现一种具有高熔体强度又没有上述这种缺陷的替代聚酯组合物。聚酯泡沫片材有许多消费用途，其中许多消费用途中使聚酯泡沫片材要承受较高冲击力。所以，也希望制造具有高冲击强度的聚酯泡沫片材。如此，其途径之一是增加聚酯泡沫塑料的密度，这或者通过增加单位体积聚合物的量来实现、或者通过添加增强剂增加其密度。这两种方法中没有一个是令人感兴趣的解决方法。两者均增加泡沫塑料的成本。另外，在后一方法中，因增强剂会引起聚合物熔体粘度的增加，限制了增强剂允许加入的量。再者，力图减少聚酯泡沫塑料的密度致使聚酯泡沫塑料的冲击强度相应下降。非常希望，制造一种能够克服泡沫塑料密度和冲击强度之间的这种长期存在的正比关系的聚酯聚合物；即，要求制造既具有低密度又具有改善的冲击强度的聚酯泡沫塑料。所以，除了制造因其具有高熔体强度而能良好进行加工的聚酯聚合物之外，作为附加实施方案，希望制造具有良好微孔结构、低密度和高冲击强度的聚酯泡沫塑料片材和由该片材得到的热成型制品。美国专利No.5,502,119提出含有特殊有机硅酸盐的由聚酯和芳香族聚碳酸酯构成的稳定共混物，其中所述聚酯的类型不是交联类型的聚酯。美国专利No.5,504,130叙述了一类填充热塑性组合物，其中采用3～50％、优选约8～20％具有重均分子量至少约40,000的芳香族聚碳酸酯，使约15～50％的至少一种聚(亚苯基醚)树脂与约20～80％的至少一种聚酯树脂相容。然而，这些专利没有提出如何改善聚酯组合物的熔体强度的问题，也没有提出如何附加地制造出具有良好微孔均匀性和在低密度下具有高冲击强度的泡沫片材的问题。专利技术概述现提供一种混合聚合物组合物，其包含a)至少90wt％可结晶的聚酯聚合物组合物，其由聚酯聚合物组成，而所述聚酯聚合物包含交联的聚酯聚合物；和至多10wt％一种或多种芳香族聚碳酸酯聚合物，优选为0.01～2.0wt％、更优选为0.05～1.5wt％一种或多种芳香族聚碳酸酯聚合物；所有量均以在混合聚合物组合物中所有聚合物的重量为基准计。该聚合物混合物具有高熔体强度，且能够挤出并拉拖穿过、经过、或通过模头，其撕破(ripping)或撕裂发生率较低。还提供了一种可发泡的组合物，其包含发泡剂和该混合聚合物组合物。还包括挤出混合聚合物组合物的方法，在发泡剂存在下，制造由混合聚合物组合物制造的泡沫塑料片材和热成型该泡沫塑料片材的方法。在闭孔泡沫聚合物中发现了未预料到的另外的优点是，它们具有较均匀的、微细的和封闭的胞孔形态；并且与仅用线性聚酯作为聚酯组分或没有芳香族聚碳酸酯的条件下制造的同样闭孔泡沫塑料相比，其更厚些且较不致密。由采用这种组合物的泡沫片材制造的热成型片材，与仅用线性聚酯作聚酯组分或没有芳香族聚碳酸酯的条件下制造的相同热成型片材相比，前者还具有更高的冲击强度。专利技术详述该可发泡组合物任选包含添加剂，如冲击改性剂、纤维、稳定剂和阻燃剂。为了计算每种组分的量，所述的可发泡组合物包括在实施方案中所使用的所有组分之总和。混合聚合物组合物，除了冲击改性剂之外，任选包含仅含碳、氢、氧和氮的烃类聚合物和低聚物。聚酯组合物包含交联的聚酯聚合物和任选其它聚酯聚合物。本专利技术的闭孔聚合物和混合聚合物组合物是热塑性的或具有一些热塑性特性的假热固性聚合物。该混合聚合物组合物，鉴于其热塑性特性，能够造粒和接着熔融挤出，任选，与另外的交联单体反应，或者受热，而进一步成为热固性聚合物或可逆热固性聚合物。优选，聚酯聚合物在其消费制品状态下是热塑性的。聚酯组合物聚酯组合物a)包含芳香族聚酯、脂族聚酯、脂环族聚酯或它们的混合物。在聚酯组合物中的聚酯聚合物，优选衍生自至少50mol％或更多的芳香族多元羧酸，以所用的多元羧酸总数为基准计。更优选80％或更多的、最优选100％芳香族多元羧酸，以全部多元羧酸重量为基准计。在一个实施方案中聚酯组合物a)是可结晶的，以及优选，但不是必须，以整个混合聚酯组合物重量为基准计，在使用仅仅等于或小于2wt％芳香族聚碳酸酯和至少90wt％聚酯聚合物时，聚酯组合物a)是可结晶的。所谓的可结晶聚酯组合物或聚合物，或者结晶聚酯组合物或聚合物，意指其在冷却到25℃并在该温度和约1个大气压下测定的，具有获得结晶度至少为15％，优选至少为20％的结晶能力，或者本身具有这样的结晶度。结晶度％通常采用DSC(差示扫描量热法)进行测定。在较优选的实施方案中，结晶度在40℃下至少为15％，最优选在60℃下至少为15％。在本专利技术的一个实施方案的范围中，提供了包含聚酯组合物的混合聚合物组合物，该聚酯组合物，对于不用耐高温的应用来说，可以是无定形的。混合聚合物组合物包含聚酯组合物a)，至少部分a)必须含有交联聚酯组合物。交联聚酯聚合物可以是芳香族、脂族或脂环族的。交联聚酯聚合物优选是芳香族交联聚酯聚合物，以聚酯聚合物组合物重量为基准计。其量为等于或大于50wt％，更优选等于或大于80wt％，最优选100wt％。所谓交联聚酯聚合物或交联聚酯组本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混合聚合物组合物，其包含：ａ）至少９０ｗｔ％可结晶的聚酯聚合物组合物，其由聚酯聚合物组成，而所述聚酯聚合物包含交联的聚酯聚合物；和ｂ）至多１０ｗｔ％一种或多种芳香族聚碳酸酯聚合物，所有量均以在混合聚合物组合物中所有聚合物的重量为基准计。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：WF约翰斯顿，KL罗利克，JM斯科尔斯特，DAS童，
申请(专利权)人：MG聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]